[发明专利]通过钴介导的自由基聚合进行乙烯的嵌段共聚

权利要求书

1.用于制备嵌段共聚物的方法，所述嵌段共聚物含有聚乙烯嵌段和由一种或多种乙烯基单体聚合形成的嵌段，其至少50摩尔％选自如下列表：乙烯、乙烯基酯、非共轭N-乙烯基单体、丙烯腈、(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺，所述一种或多种乙烯基单体中的至少一种不是乙烯，该方法包括如下步骤：

a.在有机钴络合物以及如下物质的存在下使得作为唯一单体的乙烯或一种或多种乙烯基单体聚合：

i.如果有机钴络合物不是烷基钴加合物，则采用用于自由基聚合的引发剂；或者

ii.如果有机钴络合物是烷基钴加合物，则任选地采用用于自由基聚合的引发剂；

由此形成大分子引发剂，所述大分子引发剂包含由聚乙烯或聚合的一种或多种乙烯基单体形成的第一聚合物嵌段，

b.使大分子引发剂与下述物质中的一种接触：

i.如果在步骤a中使得乙烯聚合，则是一种或多种乙烯基单体，或者

ii.如果在步骤a中使得一种或多种乙烯基单体聚合，则是乙烯，

由此形成连接至第一聚合物嵌段的由聚合的一种或多种乙烯基单体或聚乙烯形成的第二聚合物嵌段，并且由此形成嵌段共聚物，其中，形成聚乙烯嵌段在大于1巴的压力下进行。

2.如权利要求1所述的方法，其中，

i)如果步骤a包括一种或多种乙烯基单体的聚合，则所形成的嵌段共聚物包含聚乙烯嵌段，所述聚乙烯嵌段连接至由聚合的一种或多种乙烯基单体形成的一个或两个聚合物嵌段，所述一种或多种乙烯基单体中的至少一种不是乙烯；或者

ii)如果步骤a包括乙烯的聚合，则所形成的嵌段共聚物包含由聚合的一种或多种乙烯基单体形成的聚合物嵌段，所述聚合物嵌段连接至一个或两个聚乙烯嵌段，所述一种或多种乙烯基单体中的至少一种不是乙烯。

3.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中，形成聚乙烯嵌段在液体介质的存在下进行，所述液体介质选自如下列表：二氯甲烷、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、二氯苯、以及1,2,4-三氯苯。

4.如权利要求1至3中任一项所述的方法，其中，在步骤a中，其至少一种不是乙烯的一种或多种乙烯基单体进行聚合，由此形成大分子引发剂，所述大分子引发剂包含由聚合的一种或多种乙烯基单体形成的第一聚合物嵌段，所述一种或多种乙烯基单体中的至少一种不是乙烯。

5.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中，其至少一种不是乙烯的一种或多种乙烯基单体是单一乙烯基单体，并且嵌段共聚物包含聚乙烯嵌段和由除乙烯之外的单一乙烯基单体均聚所形成的嵌段。

6.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中，不是乙烯的至少一种乙烯基单体包括乙酸乙烯酯。

7.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中，有机钴络合物的通式为R-Co(acac)₂，其中R选自–(CH(OAc)-CH₂)_n-C(CH₃)(CN)-CH₂-C(CH₃)₂(OCH₃)和-CH₂X，其中n10，acac表示乙酰丙酮酸/根/酯基团，OAc表示乙酰氧基，X表示卤素基团。

8.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中，形成聚乙烯嵌段在30℃至200℃的温度、优选60℃至100℃的温度下进行。

9.一种包含聚乙烯嵌段的嵌段共聚物，所述聚乙烯嵌段连接至由一种或多种乙烯基单体聚合所获得的嵌段，所述一种或多种乙烯基单体选自如下列表：乙烯、乙烯基酯、非共轭N-乙烯基单体、丙烯腈、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、以及它们的水解产物，所述一种或多种乙烯基单体中的至少一种不是乙烯。

10.如权利要求9所述的嵌段共聚物，其中，通过¹H NMR确定，聚乙烯嵌段含有至少25个重复单元。