[发明专利]用于UV-LED固化的硫杂蒽酮衍生物光引发剂及其制备方法与应用

权利要求书

1.用于UV-LED固化的硫杂蒽酮衍生物类光引发剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

1)缩合成环反应:在0-5℃的水浴环境下，容器中加入浓硫酸后，在搅拌下分批加入硫代水杨酸，待溶液搅拌混合均匀后；20-30min内将苯酚衍生物滴加到反应器中，添加完毕后保持0-5℃搅拌1-2h；观察到反应溶液颜色变深，产物转移到70-80℃的油浴环境中，继续搅拌，反应4-6h；溶液颜色为暗红色后，静置过夜；将反应器中的溶液边搅拌边倒入冷冻至0-5℃的蒸馏水，直至出现沉淀，抽滤，水洗，得到固体粗产品；硫代水杨酸与浓硫酸的摩尔比为1:15-40，硫代水杨酸与苯酚衍生物的摩尔比为1:3-6；

2)将氢氧化钠固体加到蒸馏水中配置氢氧化钠溶液；将吸干后的固体粗产品溶解于氢氧化钠溶液中，过滤，得到橙红色滤饼以及滤液；将滤液酸化至pH为6-7，得到橙黄色浑浊溶液，静置溶液待沉淀凝聚与母液分层后，将沉淀部分离心，得沉淀固体，干燥，与滤饼合并，得到硫杂蒽酮衍生物类光引发剂；

所述苯酚衍生物为邻甲酚、间甲酚、对甲酚、2,4-二甲基苯酚和邻苯二酚、间苯二酚和对苯二酚的一种或多种；

所述UV-LED固化的硫杂蒽酮衍生物类光引发剂的吸收波长为390-405nm。

2.根据权利要求1所述的用于UV-LED固化的硫杂蒽酮衍生物类光引发剂的制备方法，其特征在，步骤2)所述的氢氧化钠溶液由氢氧化钠固体与蒸馏水按质量比1:12.5-13.0配制。

3.根据权利要求1所述的用于UV-LED固化的硫杂蒽酮衍生物类光引发剂的制备方法，其特征在于，步骤2)所述的滤液酸化的温度为20-30℃。

4.根据权利要求1所述的用于UV-LED固化的硫杂蒽酮衍生物类光引发剂的制备方法，其特征在于，步骤1)所述的浓硫酸的体积浓度为98％。

5.根据权利要求1所述的用于UV-LED固化的硫杂蒽酮衍生物类光引发剂的制备方法，其特征在于，步骤1)所述的浓硫酸与蒸馏水的质量比为1:5-12；所述蒸馏水为二次蒸馏水。

6.根据权利要求1所述的用于UV-LED固化的硫杂蒽酮衍生物类光引发剂的制备方法，其特征在于，步骤1)所述的抽滤是在出现沉淀再搅拌5-15min后进行；所述的水洗次数为多次。

7.根据权利要求1所述的用于UV-LED固化的硫杂蒽酮衍生物类光引发剂的制备方法，其特征在于，步骤2)所述的吸干为真空吸干；所述的滤液酸化是通过加入盐酸溶液进行；步骤2)所述的将沉淀部分离心是静置溶液待沉淀凝聚与母液分层后用胶头滴管吸出母液部分，并将沉淀部分移入离心管中，放入离心机离心10-20分钟后倒掉溶液并刮出沉淀固体；步骤2)所述的干燥是置于60-70℃烘箱干燥。

8.一种用于UV-LED固化的硫杂蒽酮衍生物类光引发剂，其特征在于其由权利要求1-7任一项所述制备方法制得；所述UV-LED固化的硫杂蒽酮衍生物类光引发剂的吸收波长为390-405nm。

9.权利要求8所述的UV-LED固化的硫杂蒽酮衍生物类光引发剂在涂料中的应用；其特征在于：将20-26％质量的Bayer的聚氨酯丙烯酸树脂UA XP2513、20-28％质量的液体环氧丙烯酸树脂、40-56％质量的活性稀释剂与4-6％质量的硫杂蒽酮衍生物类光引发剂混合均匀得涂料；所述的硫杂蒽酮衍生物类光引发剂预先溶解在活性稀释剂中；所述的活性稀释剂由HDDA与TMPTA按照质量比1:1-1.5混合而成；

所述的环氧丙烯酸树脂为双酚A型环氧树脂E55、E51、E44和E31与丙烯酸的缩聚产物一种或多种。