[发明专利]一种二元催化剂催化的大环内酯共聚物高效制备方法在审
申请号: | 201910012511.8 | 申请日: | 2019-01-07 |
公开(公告)号: | CN109749065A | 公开(公告)日: | 2019-05-14 |
发明(设计)人: | 李志波;赵娜;刘绍峰 | 申请(专利权)人: | 青岛科技大学 |
主分类号: | C08G63/08 | 分类号: | C08G63/08;C08G63/87 |
代理公司: | 青岛中天汇智知识产权代理有限公司 37241 | 代理人: | 郝团代 |
地址: | 266000 山*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 二元催化剂 大环内酯 催化 脂肪族聚酯共聚物 有机碱化合物 反应时间短 环酯类单体 聚合物制备 嵌段共聚物 无规共聚物 脂肪族聚酯 高效制备 聚合效率 酸调节剂 制备长链 复配物 共聚物 可控性 热力学 共聚 制备 应用 | ||
1.一种环酯类单体与大环内酯无规共聚物的制备方法,其特征在于,包括:
氮气氛围保护下,大环内酯单体A、环酯单体B、二元催化剂与引发剂在有溶剂的条件下混合均匀,进行聚合反应,
所述无规共聚物为式(I)所示的化合物,
其中,
式(I)所示的化合物中,X为亚甲基或氧,R为氢、甲基、乙基、异丙基、乙烯基、烯丙基。
2.一种环酯类单体与大环内酯嵌段共聚物的制备方法,其特征在于,包括:
氮气氛围保护下,大环内酯单体A、二元催化剂与引发剂在有溶剂的条件下混合均匀,引发聚合,反应一段时间后,然后加入环酯单体B,进行共聚反应,
所述嵌段共聚物为式(II)所示的化合物,
其中,X为亚甲基或氧,R为氢、甲基、乙基、异丙基、乙烯基、烯丙基;a为10-30,b为0-8,m为0-10 000,n为0-10 000。
3.根据权利要求1和2所述的方法,其特征在于,
所述二元催化剂为式(III)所示的化合物,
其中,
C为(IV)所示的有机碱化合物,
其中,
D为酸调节剂,
所述酸调节剂为甲酸、乙酸、苯甲酸、甲烷磺酸、对甲苯磺酸、三氟甲磺酸中的至少之一,
所述酸调节剂D与有机碱化合物C的摩尔比为0:1-2:1,
所述接触是在无水溶剂中进行的。
4.根据权利要求1和2所述的方法,其特征在于,包括:
所述大环内酯A包括选自十二内酯、十五内酯、十六内酯、十九内酯、二十三内酯、十五烯内酯、1,8-二氧杂环十七烷-9-酮、11-氧杂十六烷酸-16-内酯、(Z)-氧代环十七碳-8-烯-2-酮中的至少之一,优选十二内酯、十五内酯、十六内酯,
所述环酯单体B为乙交酯、丙交酯、γ-丁内酯、β-丁内酯、δ-戊内酯、δ-己内酯、ε-己内酯、4-甲基己内酯、1,5-二氧杂环庚烷-2-酮等,优选丙交酯、δ-戊内酯、ε-己内酯,
所述引发剂为含有活泼氢的化合物,包括选自苄醇、甲醇、乙醇、十八醇、乙二醇、丙三醇、季戊四醇、水、烯丙醇、炔丙醇、乙醇胺、三乙醇胺、四甲基氢氧化铵、苯胺、正丁胺、乙二胺、二异丙胺、苯甲酰胺、N-甲基苯甲酰胺中的至少之一。
5.根据权利要求1和2所述的方法,其特征在于,包括:
所述引发剂与二元催化剂中有机碱化合物C的用量摩尔比为0:1-10:1,
所述制备大环内酯无规共聚物和嵌段共聚物的聚合反应温度为0-150℃,
所述大环内酯无规共聚物和嵌段共聚物的聚合反应时间1分钟-6小时,
所述大环内酯无规共聚物和嵌段共聚物的数均分子量为1 000-4 000 000。
6.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述无水溶剂包括选自苯、甲苯、二甲苯、正己烷、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺和二氧六环中的至少之一。
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