[发明专利]复合金属氧化物催化剂的制备方法、复合金属氧化物催化剂及应用

权利要求书

1.一种复合金属氧化物催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(a)提供四水合钼酸铵和任选的第一还原剂溶液形成的溶液A，提供偏钒酸铵和任选的第二还原剂溶液形成的溶液B，其中，溶液A和溶液B中至少一个含有还原剂溶液；

(b)将溶液A、溶液B、含有碲酸的溶液C以及含有草酸铌的溶液D混合，反应，得到催化剂前驱液；

(c)将催化剂前驱液干燥，焙烧，得到Mo-V-Te-Nb-O复合金属氧化物催化剂。

2.根据权利要求1所述的复合金属氧化物催化剂的制备方法，其特征在于，所述第一还原剂溶液中第一还原剂占四水合钼酸铵的质量分数为0-3.0％，优选为0.1-2.8％；

和/或，所述第一还原剂溶液还原四水合钼酸铵的还原时间不大于1.0h，还原温度为30-90℃。

3.根据权利要求1所述的复合金属氧化物催化剂的制备方法，其特征在于，所述第一还原剂溶液中第一还原剂包括乙酸肼、单盐酸肼、二盐酸肼、水合肼或硫酸肼中的任意一种或者至少两种的组合；

和/或，所述第一还原剂溶液中第一还原剂的质量分数为2.0-10.0％。

4.根据权利要求1所述的复合金属氧化物催化剂的制备方法，其特征在于，所述第二还原剂溶液中第二还原剂占偏钒酸铵的质量分数为0-15.0％，优选为0.1-13.5％；

和/或，所述第二还原剂溶液还原所述偏钒酸铵的还原时间不大于1.0h，还原温度为30-90℃。

5.根据权利要求1所述的复合金属氧化物催化剂的制备方法，其特征在于，所述第二还原剂溶液中第二还原剂包括羟胺、硫酸羟胺或硫脲中的任意一种或者至少两种的组合；

和/或，所述第二还原剂溶液中第二还原剂的质量分数为2.0-13.0％。

6.根据权利要求1-5任意一项所述的复合金属氧化物催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(b)中，将溶液B、含有碲酸的溶液C以及含有草酸铌的溶液D依次加入到溶液A中，用酸调节溶液的pH值至1.0-3.0，反应，得到催化剂前驱液；

优选地，所述反应的温度为40-90℃；

优选地，所述反应的时间为1-4h；

优选地，采用稀硝酸调节溶液的pH值，稀硝酸的浓度为8.0-30.0wt％。

7.根据权利要求1-5任意一项所述的复合金属氧化物催化剂的制备方法，其特征在于，所述干燥为旋转蒸发干燥或喷雾干燥，优选为旋转蒸发干燥；

优选地，所述焙烧包括第一段焙烧和第二段焙烧；

优选地，所述第一段焙烧的焙烧温度为200-340℃，焙烧时间为1.0-4.0h，升温速率为1-10℃/min，焙烧气氛为空气；

优选地，所述第二段焙烧的焙烧温度为500-650℃，焙烧时间为1.0-4.0h，升温速率为1-10℃/min，焙烧气氛为氮气或氦气。

8.一种复合金属氧化物催化剂，其特征在于，采用权利要求1-7任意一项所述的复合金属氧化物催化剂的制备方法制备得到。

9.权利要求8所述的复合金属氧化物催化剂在丙烷制备丙烯酸反应中的应用。

10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，采用所述复合金属氧化物催化剂在丙烷制备丙烯酸反应中的工艺参数包括：

压力为常压，温度为300-440℃，体积空速为1000-2200h^-1，丙烷、氧气、氮气和水蒸气体积比为1:(1.0-3.0):(6.0-12.0):(2.0-7.0)，反应时间为1.0-6.0h。