[发明专利]β-二亚胺锌催化剂及其配体、制备方法和用途在审
申请号: | 201910036944.7 | 申请日: | 2019-01-15 |
公开(公告)号: | CN109575066A | 公开(公告)日: | 2019-04-05 |
发明(设计)人: | 陈昶乐;张盼 | 申请(专利权)人: | 中国科学技术大学 |
主分类号: | C07F7/10 | 分类号: | C07F7/10;C07C255/61;C07C251/12;C08G63/83;C08G63/08 |
代理公司: | 中科专利商标代理有限责任公司 11021 | 代理人: | 吴胜周 |
地址: | 230026 安*** | 国省代码: | 安徽;34 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 式( I ) 锌配合物 配体 制备 催化剂 开环聚合反应 路易斯酸 锌催化剂 丙交酯 二亚胺 己内酯 催化 调控 应用 | ||
1.一种式(I)的锌配合物,
其中
R1、R2、R3、R4、R5和R6彼此独立地是氢、卤素、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;
X是氰基、丙酰基、叔丁酰基或苯甲酰基。
2.根据权利要求1所述的锌配合物,其特征在于,R1、R3、R4和R6彼此独立地是C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基或C1-C4烷氧基,并且R2和R5彼此独立地是氢、卤素或C1-C4烷基。
3.根据权利要求1所述的锌配合物,其特征在于,X是氰基、丙酰基或叔丁酰基。
4.根据权利要求1所述的锌配合物,其特征在于,所述锌配合物是2-((2,6-二异丙基)氨基)-3-氰基-4-((2,6-二异丙基苯基)亚氨基)-2-戊烯合双(三甲基硅基)胺基锌或2-((2,6-二异丙基)氨基)-3-叔丁酰基-4-((2,6-二异丙基苯基)亚氨基)-2-戊烯合双(三甲基硅基)胺基锌。
5.一种式(II)的配体化合物,
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和X如权利要求1中所定义。
6.根据权利要求5所述的配体化合物,其特征在于,所述配体化合物是2-((2,6-二异丙基)氨基)-3-氰基-4-((2,6-二异丙基苯基)亚氨基)-2-戊烯或2-((2,6-二异丙基)氨基)-3-叔丁酰基-4-((2,6-二异丙基苯基)亚氨基)-2-戊烯。
7.一种制备权利要求1所述的式(I)锌配合物的方法,所述方法包括;
在有机溶剂中,70-90℃下,使根据权利要求5中所述的式(II)配体化合物与双(三甲基硅基)胺基锌反应。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,使用的所述式(II)的配体化合物与所述锌化合物的摩尔比为1:1.1-2;所述反应的时间为12-96小时;所述有机溶剂是选自四氢呋喃、正己烷、甲苯、苯、四氯化碳、乙醚、1,4-二氧六环和1,2-二氯乙烷中的一种或多种。
9.根据权利要求1-4中任一项所述的式(I)的锌配合物用于催化丙交酯或己内酯的开环聚合反应的用途,其中所述锌配合物用作所述开环聚合反应的催化剂。
10.根据权利要求9所述的用途,其特征在于,通过添加路易斯酸和/或路易斯碱来调节所述催化剂催化所述开环聚合反应的活性;优选地,所述路易斯酸是BF3、BCl3、BBr3或(C6F5)3,所述斯碱是吡啶、咪唑或2,6-二甲基吡啶。
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