[发明专利]三氟炔酸甲酯的制备方法

说明书

本发明公开了一种三氟炔酸甲酯的制备方法。所述方法先将3,3‑二甲基‑4,6,6‑三氯‑7,7,7‑三氟庚酸酯与叔丁醇钠在叔丁醇和DMF的混合溶剂中环化脱去HCl生成环化物1R,3cis‑二氯氟菊酯和三氟炔酸甲酯。本发明通过微调环化工艺温度，控制蒸馏压强及温度，在不增加环化成本的基础上，提高了三氟炔酸甲酯的比例，并通过负压收集含量为35～55％的三氟炔酸甲酯粗品，再精馏得到含量≥93％的三氟炔酸甲酯精品，实现了功夫酸生产中的废物利用，满足卫药行业的需求。

技术领域

本发明涉及一种三氟炔酸甲酯的制备方法，属于菊酯中间体制备技术领域。

背景技术

2003年“第三代”卫生菊酯原药——高效氟类菊酯：四氟苯菊酯、四氟甲醚菊酯和氯氟甲醚菊酯的问世、应用与竞争，打破了30年来以烯丙菊酯、ES-生物烯丙菊酯(EBT)、右旋炔丙菊酯(ETOC)为代表的第一菊酯系列菊酯产品在卫生家药中的引领地位，逐渐以四氟卞醇为基础原料的第一菊酸、二氯菊酸为主要中间体的氟类菊酯突占鳌头。四氟甲醚菊酯、氯氟甲醚菊酯为主要原料的室内杀虫剂的药效远强于第一菊酯系列产品，其中四氟苯菊酯的药效约是右旋烯丙菊酯的8倍，四氟甲醚菊酯的药效约是右旋烯丙菊酯的15～20倍，氯氟甲醚菊酯的药效约是右旋烯丙菊酯的15～22倍，七氟甲醚菊酯的药效约是右旋烯丙菊酯的30倍。而在2008年之后，以三氟炔酸甲酯为原料合成的七氟甲醚菊酯作为“第三代”杀虫剂，杀虫效能更是超强于第一菊酸系列产品。

上述菊酯的合成过程中，四氟卞醇和右旋第一菊酸、右旋DV菊酸都比较容易获取。但是唯独以三氟炔酸甲酯为原料的七氟甲醚菊酯生产较难，其原因是三氟炔酸甲酯的制备困难。而甲基甲氧基四氟卞醇的药效优于四氟卞醇，三氟菊酸优于二氯菊酸、优于第一菊酸，因此要生产和发展七氟甲醚菊酯，必须解决三氟炔酸甲酯合成难、合成效率低的问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种三氟炔酸甲酯的制备方法。

三氟炔酸甲酯，分子式为C₁₀H₁₁F₃O₂，结构式如式I所示

本发明的三氟炔酸甲酯的制备方法，合成路线如下：

3,3-二甲基-4,6,6-三氯-7,7,7-三氟庚酸酯(即功夫酸加成物，如式II所示)与叔丁醇钠在叔丁醇和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)的混合溶剂中环化脱去HCl生成环化物1R,3cis-二氯氟菊酯(如式III所示)和三氟炔酸甲酯，具体步骤为：

先在叔丁醇和DMF的混合溶剂中加入叔丁醇钠，在-5～-25℃下，滴加功夫酸加成物3,3-二甲基-4,6,6-三氯-7,7,7-三氟庚酸酯，反应结束后，将反应液脱溶，在-0.098～-0.099Mpa负压条件下收集气相温度为80～116℃的馏分即得三氟炔酸甲酯粗品，最后在-0.098～-0.099Mpa负压条件下精馏收集气相温度为98～109℃的馏分即得三氟炔酸甲酯精品。

优选地，所述的功夫酸加成物的滴加时间为30～60min。

优选地，所述的叔丁醇和DMF的混合溶剂中，叔丁醇和DMF的质量比采用常规功夫酸合成过程中的比例，可以是1:0.2～0.6。

优选地，叔丁醇与功夫酸加成物的质量比采用常规比例，可以是2～5:1。

优选地，所述的功夫酸加成物与叔丁醇钠的摩尔比采用常规功夫酸合成过程中的比例，可以是1:1.5～2.5。

与现有技术相比，本发明具有以下优点：