[发明专利]一种高稳定性催化裂化柴油加氢裂化催化剂及其制备方法在审

专利信息
申请号: 201910051677.0 申请日: 2019-01-21
公开(公告)号: CN109622028A 公开(公告)日: 2019-04-16
发明(设计)人: 肖寒;张国辉;张尚强;孙彦民;南军;张景成;张玉婷;朱金剑;于海斌;宋国良;隋芝宇;许岩;刘伟;姜雪丹 申请(专利权)人: 中海油天津化工研究设计院有限公司;中海油能源发展股份有限公司
主分类号: B01J29/85 分类号: B01J29/85;C10G47/20
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 300131 天*** 国省代码: 天津;12
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摘要:
搜索关键词: 加氢裂化催化剂 加氢 催化裂化柴油 裂化 高稳定性 催化剂 成型 催化剂加氢活性 催化剂活性 改性分子筛 无定形硅铝 中强酸中心 强酸中心 水热处理 真空浸渍 制备过程 复合材料 酸中心 元素磷 制备 引入 保证
【权利要求书】:

1.一种高稳定性催化裂化柴油加氢裂化催化剂,其特征在于:

所述的催化剂由载体、活性组分合助剂组成,其中载体为:改性分子筛、SAPO/无定形硅铝复合材料和γ-Al2O3组成,活性组分为VIB族与VIII族金属,助剂为P;各组分质量含量为:改性分子筛为30~50wt%、SAPO/无定形硅铝复合材料10~25wt%、VIB族与VIII族金属氧化物10~18wt%,元素磷的氧化物P2O5含量1~5%,其余组分为γ-Al2O3;所述的催化剂在载体成型制备过程中引入元素磷,成型后载体进行水热处理,VIB族与VIII族金属采用真空浸渍方法负载至载体上;

所述的改性分子筛为改性Y、改性Beta、改性ZSM-5型分子筛一种或几种;所述的改性Y子筛为氢型,骨架SiO2/Al2O3摩尔比10.0~60.0,氧化钠含量<0.05wt%,晶粒大小为50~200nm,吡啶-红外酸量0.80~1.40mmol/g,中强B酸含量占总酸量的45~70%,BET比表面积为550~850m2/g,孔容为0.30~0.70mL/g;所述的改性Beta分子筛为氢型,整体SiO2/Al2O3摩尔比25.0~80.0,氧化钠含量<0.05wt%,晶粒大小为50~200nm,吡啶-红外酸量0.40~0.85mmol/g,中强B酸含量占总酸量的40~60%,BET比表面积为400~750m2/g,孔容为0.30~0.70mL/g;所述的改性ZSM-5分子筛为氢型,整体SiO2/Al2O3摩尔比20.0~100.0,氧化钠含量<0.05wt%,晶粒大小为20~300nm,吡啶-红外酸量0.40~0.90mmol/g,中强B酸含量占总酸量的20~60%,BET比表面积为300~600m2/g,孔容为0.30~0.65mL/g;

所述的SAPO分子筛/无定形硅铝复合材料是以SAPO分子筛为核,无定形硅铝包裹改性分子筛生长的复合型材料,其中SAPO分子筛质量含量20~40%,所述的无定形硅铝中SiO2的质量含量为15~50%;所述SAPO分子筛/无定形硅铝复核材料呈现梯级分布的酸强度与孔结构,其合成步骤包括以下步骤:称取正硅酸乙酯(TEOS)溶于去离子水中,水解后将其与铝盐水溶液混合充分搅拌均匀,然后溶液中加入SAPO分子筛,形成混合溶液;采用氨水滴加至混合溶液中,控制混合溶液的pH为10.0±0.2,氨水滴加完成后,在40~80℃温度下搅拌老化2~8h。合成产物静置老化4~12h后,经抽滤洗涤至中性后,将滤饼于120℃下烘干4~12h,450~600℃焙烧2~8h,即得到SPAO分子筛/无定形硅铝复合材料;

所述的SAPO分子筛/无定形硅铝复合材料的氧化钠含量<0.05wt%,吡啶-红外酸量0.60~1.20mmol/g,BET比表面积为300~600m2/g,孔容为0.50~1.00mL/g,微孔比表面积100~200m2/g,B酸/L酸比值0.30~0.60。

2.根据权利要求1所述的高稳定性催化裂化柴油加氢裂化催化剂,其特征在于,所述的SAPO分子筛/无定形硅铝复合材料中SAPO分子筛的类型为SAPO-11、SAPO-5、SAPO-31、SAPO-41中的一种或几种,其中所述的SAPO分子筛中SiO2:Al2O3:P2O5摩尔比为(0.1~0.5):1:1;所述的铝盐为硝酸铝、硫酸铝与氯化铝中的一种或几种;所述的氨水的质量浓度为8~15%。

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