[发明专利]一种高稳定性催化裂化柴油加氢裂化催化剂及其制备方法在审
申请号: | 201910051677.0 | 申请日: | 2019-01-21 |
公开(公告)号: | CN109622028A | 公开(公告)日: | 2019-04-16 |
发明(设计)人: | 肖寒;张国辉;张尚强;孙彦民;南军;张景成;张玉婷;朱金剑;于海斌;宋国良;隋芝宇;许岩;刘伟;姜雪丹 | 申请(专利权)人: | 中海油天津化工研究设计院有限公司;中海油能源发展股份有限公司 |
主分类号: | B01J29/85 | 分类号: | B01J29/85;C10G47/20 |
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地址: | 300131 天*** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 加氢裂化催化剂 加氢 催化裂化柴油 裂化 高稳定性 催化剂 成型 催化剂加氢活性 催化剂活性 改性分子筛 无定形硅铝 中强酸中心 强酸中心 水热处理 真空浸渍 制备过程 复合材料 酸中心 元素磷 制备 引入 保证 | ||
本发明公开了一种高稳定性催化裂化柴油加氢裂化催化剂,该催化剂由裂化成分与加氢成分组成,所述的裂化成分为改性分子筛、SAPO分子筛/无定形硅铝复合材料,所述的加氢组分为VIB族与VIII族金属氧化物。该加氢裂化催化剂在载体成型制备过程中引入元素磷,成型后载体进行水热处理,加氢组分采用真空浸渍方法负载至载体上。本发明加氢裂化催化剂有效的降低强酸中心与增加中强酸中心数量,缩小催化剂加氢活性中心与酸中心间的距离,在保证催化剂活性基础上提高催化剂的稳定性。
技术领域
本发明涉及炼油加氢催化剂技术领域,涉及一种高稳定性催化裂化柴油加氢裂化催化剂,特别涉及含有改性硅铝分子筛与无定形硅铝复合材料的加氢裂化催化剂及其制备方法。
背景技术
催化裂化柴油是催化裂化装置的主要产物之一,其突出特点为富含芳烃组分特别是双环以上芳烃,使其表现出密度高与十六烷值低,属于劣质柴油馏分,在柴油标准日趋严格的今天,很难再作为清洁柴油的调和组分。针对催化裂化柴油出路问题,国内外研究机构已开发出相应技术将催化裂化柴油中的双环以上芳烃组分选择性加氢为单环芳烃,然后通过加氢裂化或者催化裂化技术生产高辛烷值汽油调和组分或者C6~C9芳烃产品。采用加氢裂化工艺时,为了单环芳烃组分的最大化保留,要求工艺条件中的压力低与温度高,而在此工艺条件下,加氢裂化催化剂最易因烯烃与芳烃的结焦而活性降低。因此,如何提高催化裂化柴油加氢裂化催化剂稳定性是研究者急需解决的问题。
中国发明专利CN106669786A公开了一种催化柴油加氢裂化催化剂及其制备方法,采用改性Y分子筛、无定型硅铝和/或氧化铝混合挤条成型,干燥、焙烧,然后进行积炭反应,然后再进行脱炭处理,采用含活性金属的浸渍,浸渍后的载体经干燥、活化,得到加氢裂化催化剂。本发明催化剂具有合理的红外酸强度分布,在保持高反应活性和反应稳定性,同时汽油产品产率、装置液收及汽油产品辛烷值明显提高。
中国发明专利CN106669789A公开了一种催化柴油加氢裂化催化剂的制备方法,包括如下内容:(1)将催化柴油加氢转化工艺中失活的加氢裂化催化剂在含氧气氛中焙烧至脱炭率为40%~80%,得到脱炭催化剂;(2)将步骤(1)获得的脱炭催化剂经过粉碎,得到脱炭催化剂粉体,粉体过筛备用;(3)将步骤(2)获得的过筛粉体、加氢裂化催化剂载体材料和加氢活性金属前驱体混合,然后加入稀硝酸溶液和田菁粉经碾压、挤条后,在惰性气氛中高温处理,得到催化柴油加氢裂化催化剂。该发明所制备的催化剂具有更为合理的酸强度分布特点及良好的活性金属分散性,应用于催化柴油加氢转化工艺中,缩短了装置催化剂初活稳定时间,缩短了开工时间,催化剂失活速率下降,延长了催化剂运转周期。
中国发明专利CN106669785A公开了一种加氢裂化催化剂的制备方法,包括如下内容:一、选择加氢裂化催化剂载体材料,载体材料包括至少一种酸性裂化材料,加入酸性胶溶剂,经成型、干燥和焙烧,制备出加氢裂化催化剂载体;其中所述的酸性裂化材料包括经改性处理的分子筛和无定形酸性组分;二、配制Mo-Co活性金属盐溶液,饱和浸渍载体,然后进行干燥、焙烧;三、焙烧后载体在不溶于水的有机溶剂中过饱和浸渍,并进行干燥;四、配制Mo-Ni或W-Ni活性金属盐溶液,不饱和浸渍干燥后的载体,经干燥、焙烧后得到加氢裂化催化剂。该方法制备的加氢裂化催化剂能够对裂化产物中的汽油馏分和催化柴油进行选择性加氢,同时催化剂具有高活性和高耐氮能力,保证了催化柴油加氢转化装置在较低氢耗下长周期稳定运行。
发明内容
针对现有技术不足,本发明提供一种能保证催化剂活性基础上能提高催化剂稳定性的高稳定性催化裂化柴油加氢裂化催化剂及其制备方法。
本发明一种高稳定性催化裂化柴油加氢裂化催化剂,该催化剂由裂化成分与加氢成分组成,所述的裂化成分为改性分子筛、SAPO分子筛/无定形硅铝复合材料,所述的加氢组分为VIB族与VIII族金属氧化物。具体为:
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