[发明专利]选择性催化还原氮氧化物的催化剂的制备方法及应用在审

专利信息
申请号: 201910053958.X 申请日: 2019-01-21
公开(公告)号: CN109622029A 公开(公告)日: 2019-04-16
发明(设计)人: 朱宇君;李志斌;李芮;牛晓宇;袁福龙 申请(专利权)人: 黑龙江大学
主分类号: B01J29/85 分类号: B01J29/85;B01D53/86;B01D53/56
代理公司: 哈尔滨市松花江专利商标事务所 23109 代理人: 岳泉清
地址: 150080 黑龙*** 国省代码: 黑龙江;23
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摘要:
搜索关键词: 制备 催化剂 氮氧化物 选择性催化还原 选择性催化还原法 催化剂制备技术 应用 多级孔结构 水热稳定性 脱硝催化剂 应用选择性 催化还原 高活性 前躯体 中高温 传质 空速 脱硝 煅烧 交换 表现
【说明书】:

选择性催化还原氮氧化物的催化剂的制备方法及应用,它属于催化剂制备技术领域,具体涉及SCR(选择性催化还原法)脱硝催化剂制备方法及应用。本发明目的是为了解决现有选择性催化还原氮氧化物的Cu/SAPO‑34催化剂在温度低于240℃时其选择性较低的问题。制备方法:一、制备H‑SAPO‑34前躯体;二、制备H‑SAPO‑34载体;三、制备NH4+‑SAPO‑34;四、交换铜;五、煅烧。选择性催化还原氮氧化物的催化剂用于脱硝。有益效果:适合空速范围较大及低中高温条件下应用,能表现出高活性,具有优异的抗H2O、SO2性能和水热稳定性。多级孔结构促进气体的传质速率以及增大催化剂的BET比表面积。

技术领域

本发明属于催化剂制备技术领域,具体涉及SCR(选择性催化还原法)脱硝催化剂制备方法及应用。

背景技术

氮氧化物是典型的环境污染物,它会产生酸雨、臭氧空洞和光化学烟雾等问题。氮氧化物的主要来源为固定源和移动源,固定源如燃煤电厂、水泥厂、玻璃窑炉等,移动源如机动车、大型柴油机等。氨气选择性催化还原(NH3-SCR)被认为是一种高效的脱硝技术。目前,金属氧化物催化剂(V2O5-WO3/TiO2和V2O5-MoO3/TiO2)已经应用于商业NH3-SCR催化剂很多年前了,但是其存在以下缺点:V2O5具有生物毒性;操作温度窗口较窄(350~400℃);高温时选择性低;热稳定性差,由于这种催化剂威胁到了人类的健康,以及会产生严重的环境问题,所以无V催化剂的研究成为了非常重要的研究趋势。金属交换的分子筛(Cu/SAPO-34和Cu/SSZ-13)具有良好的水热稳定性,中低温活性(<350℃),及N2选择性,因此被广泛关注。但是由于其中高温的稳定性低而受到应用于汽车柴油机的限制。为解决商业催化剂以及金属交换的分子筛存在的问题,致力于研究环境友好,中高温活性及稳定性好的NH3-SCR催化剂.目前,基于SAPO-34为载体的催化剂被广泛研究,多级孔结构的SAPO-34,既保留SAPO-34的结构特性,又具有较大的BET比表面积和介孔体系,因此可以增加反应气体的扩散速率。这对NH3-SCR脱硝反应中是十分有利的,它可以使NH3和NO在低温时易发生活化。与Mn基催化剂相比,Cu基交换的分子筛具有更温和的低温活性,在设计NH3-SCR催化剂时,选择用离子交换法合成多级孔Cu/SAPO-34。并且,通过一系列的表征研究催化剂的物种和结构与催化活性的关系。但是现有选择性催化还原氮氧化物的Cu/SAPO-34催化剂在温度低于240℃时其选择性较低。

发明内容

本发明目的是为了解决现有选择性催化还原氮氧化物的Cu/SAPO-34催化剂在温度低于240℃时其选择性较低的问题,而提供一种选择性催化还原氮氧化物的催化剂的制备方法及应用。

选择性催化还原氮氧化物的催化剂的制备方法,具体是按以下步骤完成的:

一、制备H-SAPO-34前躯体:将拟薄水合铝加入水中,搅拌2h~3h,然后加入磷酸和硅源,并且搅拌4h~6h,再加入吗啉,继续搅拌4h~12h,最后加入CaCO3,搅拌4h~12h,得到溶胶,将溶胶转移至水热釜中,放入烘箱中,在温度为180~200℃下加热40h~56h,得到结晶产物,先用盐酸洗涤3~5次,再用水洗涤2~5次,最后在温度为100℃~120℃下干燥12h~20h,得到H-SAPO-34前躯体;

所述拟薄水合铝的质量与水的体积的比0.08g~0.15g:1mL;

所述拟薄水合铝的质量与磷酸的体积的比0.5g~0.6g:0.5mL;所述磷酸的质量分数为99%;

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