[发明专利]一种苯并(b)荧蒽衍生物及其制备方法

说明书

本发明属于衍生物合成技术领域，尤其涉及一种苯并(b)荧蒽衍生物及其制备方法。本发明将芴基烯烃、氟化物、二氧化锰和四氢呋喃混合，在所得混合液中滴加苯炔前体，进行[4+2]环加成反应，得到苯并(b)荧蒽衍生物。本发明以芴基烯烃为原料制备苯并(b)荧蒽衍生物，原料获取方便，且能够一步合成苯并(b)荧蒽衍生物，方法简便快捷；本发明的方法无需过渡金属催化，且使用的氧化剂(二氧化锰)低廉环保，不会造成环境污染；本发明在回流条件下进行反应，反应条件温和，且产率高(可达87％)，普适性好。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种苯并(b)荧蒽衍生物及其制备方法。

背景技术

苯并(b)荧蒽及其衍生物是一类环境污染物和生物致癌物质，其具有非交替的多环芳香结构，较大且可控的共轭体系，因此，在常规染料和分子探针中具有重要的应用。然而，目前报道的多环荧蒽的合成方法需要多步骤或过渡金属钯催化，操作复杂且产生环境污染。比如，文献(Cho,B.P.andHarvey,R.G.J.Org.Chem.1987,52,5668-5678.)报道的合成过程如下所示：

该合成方法中需要三步才能得到目标产物，操作繁琐，总产率低，且应用到危险试剂BuLi；此外，文献(S.S.Bhojgude,M.Thangaraj,E.Suresh,A.T.Biju,Org.Lett.,2014,16(13),3576-3579.)报道的合成方法需要两步制备得到目标产物，整个流程比较繁琐，且用到的原料苯丙呋喃价格较昂贵，也不利于合成方法的工业化，且用到有毒的Lewis酸BF₃·OEt₂，无普适性探究，产率较低(65％)。因此，如何高效环保的合成苯并(b)荧蒽衍生物具有重要意义。

发明内容

本发明的目的在于提供一种苯并(b)荧蒽衍生物的制备方法，本发明的方法无需过渡金属催化，使用的氧化剂(二氧化锰)低廉环保，反应条件温和且产率高，普适性好。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

本发明提供了一种苯并(b)荧蒽衍生物的制备方法，包括以下步骤：

将芴基烯烃、氟化物、二氧化锰和四氢呋喃混合，向所得混合液中滴加苯炔前体，进行[4+2]环加成反应，得到苯并(b)荧蒽衍生物；所述苯炔前体具有式II所示结构：

式II，其中，R₂为氢基或4,5-二甲氧基。

优选的，所述芴基烯烃的结构式如式I所示：

式I，其中，R₁为2-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、(2-甲基噻吩)、正丁基或苯基。

优选的，所述芴基烯烃与苯炔前体的摩尔比为1:3。

优选的，所述氟化物为氟化铯。

优选的，所述芴基烯烃、氟化物和二氧化锰的摩尔比为1:12:15。

优选的，所述四氢呋喃的体积与芴基烯烃的摩尔比为2mL:0.1mmol。

优选的，所述[4+2]环加成反应的温度为70℃，时间为48h。

优选的，所述滴加在搅拌条件下进行，所述搅拌的转速为200～300r/min。

优选的，所述滴加按照50μL微量进样器以2s/滴的速率进行滴加。

优选的，所述[4+2]环加成反应在回流条件下进行。