[发明专利]新铃兰醛的制备方法

说明书

本发明提供了一种新铃兰醛的制备方法，其步骤依次为将月桂烯醇砜与碱和阻聚剂按照重量比1000︰3～5︰1～3混配，在120～125℃、‑0.03～‑0.09Mpa下预热1～10秒；在125～135℃、‑0.03～‑0.09Mpa下裂解1～10秒，得含月桂烯醇的裂解物；在釜温135～150℃、釜压‑0.03～‑0.09Mpa、顶温70～100℃、顶压‑0.03～‑0.09Mp条件下精馏处理，收集含有月桂烯醇和月桂烯的塔顶出料；与丙烯醛在不添加催化剂下加成反应，再减压精馏，得新铃兰醛。本发明采用月桂烯醇砜裂解，提高月桂烯醇的单程转化收率，从而提高总收率，降低副产物。

技术领域

本发明涉及精细化学品的合成方法，具体地指一种新铃兰醛的制备方法。

背景技术

新铃兰醛(Lyral)通常是含有4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛和3-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛两种异构体的混合物。新铃兰醛是一种重要的精细化学品，为无色粘性液体，具有清淡而甜润的兔耳草花香，有较好的铃兰香韵，香气稳定而持久。新铃兰醛在日化香精中应用广泛，可用于配制高级香水、香皂、洗涤剂、化妆品等日化产品的香精。

新铃兰醛的合成路线主要有两种途径：其一：月桂烯水合生成月桂烯醇，水合时先使月桂烯与二氧化硫发生反应生成环状的月桂烯砜，以保护月桂烯分子结构中的共轭双键；然后在酸催化作用下使月桂烯砜进行水合反应，再加热脱去二氧化硫，得到中间体月桂烯醇；月桂烯醇再与丙烯醛进行Diels-Alder反应。据目前现有报道看，该方案的月桂烯醇收率(以月桂烯计)最高只有70％；其二：月桂烯先与丙烯醛进行Diels-Alder反应生成柑青醛，柑青醛再水合反应生成新铃兰醛。该方案中月桂烯醇收率(以月桂烯计)最高只有32.56％。还有些其他合成工艺的报道，但收率更低，没有工业化意义。

上述第一种途径中，月桂烯砜脱二氧化硫过程时，月桂烯醇易脱水和聚合，导致月桂烯醇收率难超过70％，因此极大影响了新铃兰醛的收率。上述第二种途径中，月桂烯醇与丙烯醛进行Diels-Alder反应时，通常需要加催化剂，投料量达3～5％(以月桂烯醇计)原料成本增加了，而且需要将催化剂先溶解好再投入，增加操作的复杂性；3)催化剂不能回收利用，变成了危险的废弃物，增加处理费用。

发明内容

本发明的目的就是要克服现有技术所存在的不足，通过控制制备体系酸碱度和反应接触时间，同时添加混合阻聚剂，以提供一种高收率的新铃兰醛制备方法。

为实现上述目的，本发明新铃兰醛的制备方法，依次包括以下步骤：

1)将月桂烯醇砜与碱性物质和阻聚剂按照重量比1000︰3～5︰1～3混配，所述阻聚剂为对苯二酚与2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚按照摩尔比1︰0.5～2混合形成的混合物；

2)将混配好的物料在120～125℃、-0.03～-0.09Mpa下预热处理1～10s；

3)将预热处理后的物料在125～135℃、-0.03～-0.09Mpa下裂解处理1～10s，得到含月桂烯醇的裂解物；

4)将裂解物进行精馏处理，收集精馏塔塔顶出料，所述塔顶出料为月桂烯醇和月桂烯的混合物；精馏处理时，精馏塔内釜温为135～150℃、釜压为-0.03～-0.09Mpa，塔顶温度为70～100℃、塔顶压力为-0.03～-0.09Mpa；

5)将塔顶出料与丙烯醛在温度为100～150℃、压力为0.15～0.25Mpa条件下加成反应4～10小时，反应产物经减压精馏处理后，得到新铃兰醛。

本发明步骤1)中，所述碱性物质优选为三乙醇胺与氢氧化钠按照摩尔比1：0.5～2混合形成的混合物。更优选的，所述碱性物质为三乙醇胺与氢氧化钠按照摩尔比1︰1混合形成的混合物。

本发明步骤1)中，所述阻聚剂优选为为对苯二酚与2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚按照摩尔比1︰1混合形成的混合物。