[发明专利]一种β-羰基砜类化合物的合成方法

说明书

本发明公开了一种β‑羰基砜类化合物的合成方法，是以亚磺酸盐和含α位活泼氢的羰基化合物为原料，于溶剂中，在碱、碘化钠、纳米胶束及1,2‑二溴乙烷的氧化作用下，在60~80℃条件下反应10~12小时，分离纯化，得到β‑羰基砜类化合物。本发明合成工艺简单，操作方便，反应条件温和，成本低，产率高，不使用过渡金属催化，绿色安全。

技术领域

本发明涉及一种β-羰基砜类化合物的合成方法，属于化学合成技术领域。

背景技术

β-羰基砜由于其杀菌抗菌性及其它生物活性而备受关注[Eur. J.Med. Chem.2007，42，880]。同时，β-羰基砜是一种重要的有机合成中间体[J. Am. Chem. Soc.2008,130, 9238]，可用来合成双取代炔烃，丙二烯手性烯砜，酮类，四氢吡喃，石松碱，喹啉衍生物以及具有光化学活性的β-羟基砜类重要化合物。β-羰基砜类化合物的结构如下：

式中，R为烷基、取代烷基、芳香基、取代芳香基中的任何一种或几种；其中R所述的烷基为C₁-C₂₀，如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等；取代芳香基为卤素、硝基、烷氧基、苄氧基、乙烯基、炔基或烷基所取代的基团，在芳香环上的位置为对位、邻位或间位，可以为单取代或多取代；R¹，R²，R³可以分别为氢、烷基、芳香基、取代芳香基中的任何一种或几种；其中烷基为C₁-C₂₀，如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等；取代芳香基为含有卤素、硝基、烷氧基、苄氧基、乙烯基、炔基或烷基等取代基的芳基环。在芳香环上的取代基的位置为对位、邻位或间位，可以为单取代或多取代。

β-羰基砜类化合物的合成方法非常多，主要包括：（1）亚磺酸及其衍生物与炔烃或烯烃的氧化偶联反应[Angew. Chem. Int. Ed.2013, 52, 7156]；（2）β-羰基硫化物的氧化反应[Tetrahedron Lett.1981, 22, 1287]；（3）乙烯砜类化合物的氧化反应[J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 9238]。纵观这些方法，均采用多步反应以及金属催化剂或者有机溶剂，操作冗繁，反应成本高。因此，，发展一种温和、实用、绿色（水做为溶剂）β-羰基砜类化合物的合成方法具有重要的意义。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术合成β-羰基砜类化合物存在的问题，提供一种工艺简单，反应温和，成本低，产率高的合成β-羰基砜类化合物的合成方法。

本发明合成β-羰基砜类化合物的方法，是以亚磺酸盐和含α位活泼氢的羰基化合物为原料，于溶剂中，在碱、碘化钠、纳米胶束及1,2-二溴乙烷的作用下，在60 ~80℃条件下反应10~12小时，分离纯化，得到β-羰基砜类化合物。

所述亚磺酸盐为脂肪族亚磺酸盐、苯系芳香族亚磺酸盐，其结构式如下：