[发明专利]一种制备聚氧化乙烯的催化剂及其制法和应用有效
申请号: | 201910074477.7 | 申请日: | 2019-01-25 |
公开(公告)号: | CN109796586B | 公开(公告)日: | 2022-03-18 |
发明(设计)人: | 孔猛;徐玄之;罗勇;储根初;刘婷婷;柴延军;陆平晔 | 申请(专利权)人: | 上海化工研究院有限公司;上海豪胜化工科技有限公司;上海联胜化工有限公司 |
主分类号: | C08G65/10 | 分类号: | C08G65/10 |
代理公司: | 上海科盛知识产权代理有限公司 31225 | 代理人: | 蒋亮珠 |
地址: | 200062 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 制备 氧化 乙烯 催化剂 及其 制法 应用 | ||
1.一种制备聚氧化乙烯的催化剂,其特征在于,该催化剂包括氨钙催化剂和偶氮类化合物,其中偶氮类化合物与氨钙催化剂中金属钙的质量比为(0.01-10):1;
所述的氨钙催化剂通过以下方法制得:
(1)在惰性气体保护下,由液氨与金属钙反应生成氨钙络合物溶液;
(2)加入由环氧烷烃类化合物、腈类化合物组成的改性剂溶解在溶剂中继续反应,经过脱氨、陈化,得到氨钙催化剂;
步骤(1)中所述的液氨与金属钙的质量比为(30-150):1,步骤(2)中所述的改性剂中环氧烷烃类化合物与腈类化合物的质量比为(0.1-50):1;所述的金属钙与改性剂的质量比为(0.1-30):1;所述的溶剂与改性剂的质量比为(10-200):1,
所述的催化剂通过以下方法制得:将氨钙催化剂在室温环境下,进行超声处理,得到催化剂悬浮液,然后加入偶氮类化合物,作为分子链转移剂以调控聚氧化乙烯分子量,在室温环境下,搅拌反应在0.2h~3h之间,得到制备低灰分低分子量聚氧化乙烯的催化剂於浆。
2.根据权利要求1所述的一种制备聚氧化乙烯的催化剂,其特征在于,步骤(2)中所述的环氧烷烃类化合物包括环氧乙烷、环氧丙烷、甲基环氧丙烷、环氧丁烷中的一种或多种,所述的腈类化合物包括乙腈、丙腈、丁腈中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的一种制备聚氧化乙烯的催化剂,其特征在于,步骤(2)中所述的溶剂为低碳饱和 烷烃与甲苯的混合溶剂,其中低碳饱和烷烃与甲苯的质量比为(0.1-10):1,低碳饱和烷烃包括正己烷、环己烷、正庚烷、石油醚、6号溶剂油、120号溶剂油和180号溶剂油中的一种或多种。
4.根据权利要求2所述的一种制备聚氧化乙烯的催化剂,其特征在于,步骤(1)中液氨与金属钙反应的反应温度为-80~-33℃,反应时间为0.5~4h;步骤(2)中所述的继续反应的时间为0.5~4h,所述的脱氨温度为-20~30℃,时间为0.5~4h,所述的陈化温度为40~150℃,时间为0.5~4h。
5.根据权利要求1所述的一种制备聚氧化乙烯的催化剂,其特征在于,所述的偶氮类化合物包括偶氮二异庚腈、偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈、偶氮二甲基戊腈、偶氮二环己腈中的一种或多种。
6.一种如权利要求1所述的制备聚氧化乙烯的催化剂的制备方法,其特征在于,该方法是将氨钙催化剂在室温环境下,进行超声处理,得到催化剂悬浮液,然后加入偶氮类化合物,作为分子链转移剂以调控聚氧化乙烯分子量,在室温环境下,搅拌反应在0.2h~3h之间,得到制备低灰分低分子量聚氧化乙烯的催化剂於浆。
7.根据权利要求6所述的制备聚氧化乙烯的催化剂的制备方法,其特征在于,所述的超声处理的超声频率为20~120kHz之间,超声处理时间为3~60min。
8.一种如权利要求1所述的制备聚氧化乙烯的催化剂的应用,其特征在于,将所述的催化剂催化环氧乙烷开环聚合制备聚氧化乙烯,所得聚氧化乙烯为白色颗粒,灰分在0.2-0.6%、粘均分子量在20-80万之间。
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