[发明专利]一种1-卤代-2-甲基-4-取代羰基氧基-2-丁烯的制备方法

权利要求书

1.一种1-卤代-2-甲基-4-取代羰基氧基-2-丁烯（Ⅰ）的制备方法，包括步骤：

（1）通过使式Ⅱ化合物和酰化试剂经酰化反应制备式Ⅲ化合物；

其中，式Ⅲ化合物结构式中，取代基R为氢、具有通式C_nH_2n+1的基团 1≤n≤18、苯基或苄基；

（2）通过使式Ⅲ化合物和卤素经加成反应制备式Ⅳ化合物，然后经消除反应制备1-卤代-2-甲基-4-取代羰基氧基-2-丁烯（Ⅰ）；

1-卤代-2-甲基-4-取代羰基氧基-2-丁烯（Ⅰ）的制备包括步骤：于溶剂B中，式Ⅲ化合物和卤素经加成反应制备式Ⅳ化合物；然后加入碱，经消除反应制备1-卤代-2-甲基-4-取代羰基氧基-2-丁烯（Ⅰ）；

其中，式Ⅳ化合物结构式中，取代基X为氯或溴，取代基R与式Ⅲ化合物结构式中的取代基R相同；

所述溶剂B为二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、三氯乙烷、甲苯、氯苯、二甲苯、正己烷、环己烷、正庚烷或沸程为60-90℃的石油醚中的一种或两种以上的组合；所述溶剂B和式Ⅲ化合物的质量比为2-15:1；

所述卤素和式Ⅲ化合物的摩尔比为1.0-1.2:1；

所述加成反应温度为20-50℃；

所述碱为碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾或碳酸钙，所述碱和式Ⅲ化合物的摩尔比为1.1-1.3:1；

所述消除反应温度为30-60℃。

2.根据权利要求1所述1-卤代-2-甲基-4-取代羰基氧基-2-丁烯（Ⅰ）的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，式Ⅱ化合物和酰化试剂的酰化反应是于溶剂A中、催化剂的作用下进行的。

3.根据权利要求2所述1-卤代-2-甲基-4-取代羰基氧基-2-丁烯（Ⅰ）的制备方法，其特征在于，包括以下条件中的一项或多项：

a、所述溶剂A为甲苯、二甲苯、苯、正己烷、环己烷、正庚烷、沸程为60-90℃的石油醚或氯苯中的一种或两种以上的组合；所述溶剂A和式Ⅱ化合物的质量比为2-15:1；

b、所述催化剂为苯磺酸、对甲基苯磺酸、甲基磺酸或质量浓度为70-98%的浓硫酸中的一种或两种以上的组合;所述催化剂的质量是式Ⅱ化合物质量的0.02-2.0%；

c、所述酰化试剂为甲酸、乙酰氯、乙酸酐、苯甲酸、苯甲酸酐、苯乙酸、苯乙酸酐或具有通式HOOCC_nH_2n+1的羧酸，通式HOOCC_nH_2n+1中，1≦n≦18；所述酰化试剂和式Ⅱ化合物的摩尔比为1.0-1.5:1。

4.根据权利要求3所述1-卤代-2-甲基-4-取代羰基氧基-2-丁烯（Ⅰ）的制备方法，其特征在于，包括以下条件中的一项或多项：

a、所述催化剂的质量是式Ⅱ化合物质量的0.1-1.0%；

b、所述酰化试剂为乙酸、乙酸酐或棕榈酸；所述酰化试剂和式Ⅱ化合物的摩尔比为1.1-1.3:1；

c、所述酰化试剂和式Ⅱ化合物的摩尔比为1.1-1.3:1。

5.根据权利要求1所述1-卤代-2-甲基-4-取代羰基氧基-2-丁烯（Ⅰ）的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述酰化反应温度为40-140℃。

6.根据权利要求5所述1-卤代-2-甲基-4-取代羰基氧基-2-丁烯（Ⅰ）的制备方法，其特征在于，所述酰化反应温度为60-120℃。