[发明专利]一种锡催化制备2-硫代苯磺酰甲基-3-苯基丙烯酸甲酯类化合物的方法

说明书

本发明公开了一种锡催化制备2‑硫代苯磺酰甲基‑3‑苯基丙烯酸甲酯类化合物的方法，制备方法为苯甲醛类化合物、3‑醛基丙酸甲酯和苯亚磺酸类化合物在芳烃为溶剂的反应介质中，在过渡金属盐酸盐为催化剂，在单斜硫的促进下充分反应，制得反应物，反应物通过后处理制得2‑硫代苯磺酰甲基‑3‑苯基丙烯酸甲酯类化合物；过渡金属盐酸盐催化剂为5mol%当量的溴化锡，醇溶剂为甲苯，本发明产率良好，节约成本；对设备的要求较低，后处理方便；催化剂高效不需后处理；催化体系适应性广，适用于大规模工业化材料中间体生产。

技术领域

本发明属于化工中间体制备技术领域，具体涉及一种锡催化制备2-硫代苯磺酰甲基-3-苯基丙烯酸甲酯类化合物的方法。

背景技术

2-硫代苯磺酰甲基-3-苯基丙烯酸甲酯类化合物是一类重要的有机合成中间体，在材料工业领域具有广泛而且重要的应用。2-硫代苯磺酰甲基-3-苯基丙烯酸甲酯类化合物具有良好的工程学特性，用于制造有机玻璃、涂料、润滑油添加剂、塑料、粘合剂、树脂、木材浸润剂、电机线圈浸透剂、离子交换树脂、纸张上光剂、纺织印染助剂、皮革处理剂、印染助剂和绝缘灌注材料等。已报道的2-硫代苯磺酰甲基-3-苯基丙烯酸甲酯类化合物制备方法主要是通过过渡金属催化，经过多步的偶联、缩合、消除得到，存在反应步骤多、反应效率低和反应应用范围不广泛等缺点。本方法通过采用价格低廉的溴化锡作为催化剂，实现2-硫代苯磺酰甲基-3-苯基丙烯酸甲酯类化合物的高效的制备。具有催化高效、成本低廉、操作简单、产率优良，基本无需后处理等优点。在相关的药物中间体合成工业领域具有重要的应用前景。

发明内容

针对现有技术中存在的问题，本发明目的在于在提供一种制备2-硫代苯磺酰甲基-3-苯基丙烯酸甲酯类化合物的方法。

本发明通过以下技术方案加以实现：

所述的一种锡催化制备式（Ⅳ）所示的2-硫代苯磺酰甲基-3-苯基丙烯酸甲酯类化合物的方法，其特征在于制备方法为：式（Ⅰ）所示的苯甲醛类化合物、式（Ⅱ）所示的3-醛基丙酸甲酯和式（Ⅲ）所示的苯亚磺酸类化合物在芳烃为溶剂的反应介质中，在过渡金属盐酸盐为催化剂，在单斜硫（S₈）的促进下充分反应，制得反应物，所述反应物通过后处理制得2-硫代苯磺酰甲基-3-苯基丙烯酸甲酯类化合物；所述过渡金属盐酸盐催化剂为5mol%当量的溴化锡，所述醇溶剂为甲苯，

反应式中R¹选自下列之一：氢、卤素、甲基、异丙基； R²选自下列之一：氢、甲基。

所述的一种锡催化制备2-硫代苯磺酰甲基-3-苯基丙烯酸甲酯类化合物的方法，其特征在于所述苯甲醛类化合物、苯亚磺酸类化合物和甲苯溶剂的比例为3mmol/3mmol/10mL。

所述的一种锡催化制备2-硫代苯磺酰甲基-3-苯基丙烯酸甲酯类化合物的方法，其特征在于所述苯甲醛类化合物、苯亚磺酸类化合物和与S₈的比例为3mmol/3mmol/6mmol。

所述的一种锡催化制备2-硫代苯磺酰甲基-3-苯基丙烯酸甲酯类化合物的方法，其特征在于所述苯甲醛类化合物、苯亚磺酸类化合物与溴化锡的比例为3mmol/3mmol/0.15mmol。

所述的一种锡催化制备2-硫代苯磺酰甲基-3-苯基丙烯酸甲酯类化合物的方法，其特征在于所述苯甲醛类化合物、苯亚磺酸类化合物和3-醛基丙酸甲酯的当量比为1:1:1.2-1:1:1.5。

所述的一种锡催化制备2-硫代苯磺酰甲基-3-苯基丙烯酸甲酯类化合物的方法，其特征在于所述反应温度为60℃，反应时间为5小时。

所述的一种锡催化制备2-硫代苯磺酰甲基-3-苯基丙烯酸甲酯类化合物的方法，其特征在于所述后处理的具体方法由以下步骤组成：