[发明专利]一种用于制备嘧菌酯或其中间体的催化剂及制备方法

权利要求书

1.一种用于制备嘧菌酯或其中间体的催化剂，其特征在于，如式10所示的结构或其盐；

式10中，R¹和R²分别独立的为氢、羟基、C1-C16的烷基、苯基、取代的苯基、萘基、吡啶基、取代的吡啶基、C1-C16的烷氧基或C1-C16的二烷基氨基；R³和R⁴分别独立的为氢、C1-C16的烷基、苯基、取代的苯基、萘基、吡啶基、取代的吡啶基、C1-C16的烷氧基或羟基取代的C2-C16的烷基；或者R3和R4合并为环烷烃或环烷氧基。

2.根据权利要求1所述的用于制备嘧菌酯或其中间体的催化剂，其特征在于，所述式10所示结构的盐包括相应的硫酸盐、盐酸盐、有机磺酸盐、硼酸盐、甲酸盐、乙酸盐、C3-C16烷基羧酸盐、取代或非取代的芳基甲酸盐。

3.一种制备嘧菌酯或其中间体的方法，其特征在于，在溶剂中，缚酸剂存在下，在权利要求1或2所述催化剂存在下，合成如式1所示的嘧菌酯、如式7所示的嘧菌酯前体、如式2、式3或式4所示的中间体；

。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，其包括：

式9所示的水杨腈或其盐分别与式2和式3所示的中间体反应，生成式1所示的嘧菌酯或式7所示的嘧菌酯前体；

；

或者，

式4所示的中间体分别与式5和式6化合物或其盐反应生成式1所示的嘧菌酯或式7所示的嘧菌酯前体；

；

或者，

式5和式6化合物或其盐分别与式8所示的4,6-二氯嘧啶反应，生成式2或式3所示的中间体；

；

或者，

式9所示的水杨腈或其盐与式8所示的4,6-二氯嘧啶反应生成式4所示的中间体。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，相对1mol反应原料，所述催化剂的用量为0.002mol～0.2mol，优选0.01mol～0.06mol。

6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述溶剂包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、甲苯、四氢呋喃、乙腈、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、醋酸仲丁酯、醋酸正丁酯中的一种以上；相对于1kg反应原料，溶剂总用量为1L～30L，若溶剂为一种以上，则其中任一溶剂用量为0.01L～15L。

7.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述缚酸剂为碱金属或碱土金属的烷氧基化合物、氢氧化物、碳酸盐或碳酸氢盐，包括甲醇钠、乙醇钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯；相对于1mol反应原料，所述缚酸剂用量为0.8mol～2.5mol，优选1mol～1.5mol。

8.根据权利要求5~7任一项所述的方法，其特征在于，所述反应原料包括9所示的水杨腈或其盐、式5化合物或其盐、式6化合物或其盐、式8所示的4,6-二氯嘧啶、式2、式3和式4所示的中间体。

9.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，对于式1所示嘧菌酯、式7所示嘧菌酯前体化合物以及式4所示嘧菌酯中间体的制备，反应温度为60℃～130℃，优选80℃～110℃；对于式2、式3所示嘧菌酯中间体的制备，反应温度为-10℃～30℃，优选-5℃～20℃。