[发明专利]二茂铁化合物及其制备方法有效
申请号: | 201910104966.2 | 申请日: | 2019-02-01 |
公开(公告)号: | CN109678911B | 公开(公告)日: | 2021-11-02 |
发明(设计)人: | 游书力;蔡忠建;顾庆 | 申请(专利权)人: | 中国科学院上海有机化学研究所 |
主分类号: | C07F17/02 | 分类号: | C07F17/02 |
代理公司: | 上海弼兴律师事务所 31283 | 代理人: | 薛琦;陈卓 |
地址: | 200032 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 二茂铁 化合物 及其 制备 方法 | ||
1.一种二茂铁化合物1的制备方法,其特征在于,其包括以下步骤:保护气体氛围下,在有机溶剂中,在手性膦配体、铑催化剂和碱的存在下,将如式II所示化合物与如式III所示化合物进行如下所示的芳基化反应;所述的二茂铁化合物1为式I或式I’所示化合物;
其中,X为卤素;
R1为氢、C1-C16的烷基或C3-C16的环烷基;
R2为氢、醛基、卤素、C1-C16的烷基、C1-C16的烷氧基或C3-C16的环烷基;
R3为未取代或R3-1取代的C6-C14的芳基、或、未取代或R3-2取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种,杂原子个数为1-4个”的5-20元的杂芳基;
R3-1和R3-2独立地为羟基、硝基、醛基、氰基、三氟甲基、卤素、C1-C8的烷基或C1-C8的烷氧基;
所述的铑催化剂为[Rh(C2H4)2Cl]2;
所述的手性膦配体为以下任一结构:
当所述的手性膦配体选自下列化合物中的任一种时,所述的化合物1为式I所示化合物;
当所述的手性膦配体选自下列化合物中的任一种时,所述的化合物1为式I’所示化合物;
2.如权利要求1所述的二茂铁化合物1的制备方法,其特征在于,当X为卤素时,所述的卤素为氟、氯、溴或碘;
或,当R1为C1-C16的烷基时,所述的C1-C16的烷基为C1-C10的烷基;
或,当R1为C3-C16的环烷基时,所述的C3-C16的环烷基为单环或多环环烷基;所述的单环环烷基为C3-C10的环烷基;所述的多环环烷基为稠合环烷基、螺环烷基或桥环烷基;所述的桥环烷基为C4-C10的桥环烷基;
或,当R2为C1-C16的烷基时,所述的C1-C16的烷基为C1-C10的烷基;
或,当R2为C1-C16的烷氧基时,所述的C1-C16的烷氧基为C1-C10的烷氧基;
或,当R2为C3-C16的环烷基时,所述的C3-C16的环烷基为C3-C10的环烷基;
或,当R2为卤素时,所述的卤素为氟、氯、溴或碘;
或,当R3为未取代或R3-1取代的C6-C14的芳基时,所述的C6-C14的芳基为C6-C10的芳基;
或,当R3为未取代或R3-1取代的C6-C14的芳基时,R3-1的个数为一个或多个,当存在多个R3-1时,R3-1相同或不同;
或,当R3为未取代或R3-1取代的C6-C14的芳基、R3-1为卤素时,所述的卤素为氟、氯或溴;
或,当R3为未取代或R3-1取代的C6-C14的芳基、R3-1为C1-C8的烷基时,所述的C1-C8烷基为C1-C4烷基;
或,当R3为未取代或R3-1取代的C6-C14的芳基、R3-1为C1-C8的烷氧基时,所述的C1-C8烷氧基为C1-C4烷氧基;
或,当R3为未取代或R3-2取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种,杂原子个数为1-4个”的5-20元的杂芳基时,所述的杂芳基为单环杂芳基或多环杂芳基;所述的单环杂芳基为5-10元单环杂芳基;所述的多环杂芳基为7-10元多环杂芳基;
或,当R3为未取代或R3-2取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种,杂原子个数为1-4个”的5-20元的杂芳基时,R3-2的个数为一个或多个,当存在多个R3-2时,R3-2相同或不同;
或,当R3为未取代或R3-2取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种,杂原子个数为1-4个”的5-20元的杂芳基、R3-2为卤素时,所述的卤素为氟、氯或溴;
或,当R3为未取代或R3-2取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种,杂原子个数为1-4个”的5-20元的杂芳基、R3-2为C1-C8的烷基时,所述的C1-C8烷基为C1-C4烷基;
或,当R3为未取代或R3-2取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种,杂原子个数为1-4个”的5-20元的杂芳基、R3-2为C1-C8的烷氧基时,所述的C1-C8烷氧基为C1-C4烷氧基。
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