[发明专利]一种同时检测消费品中多种邻苯二甲酸酯类塑化剂的方法

说明书

本发明公开了一种同时检测消费品中多种邻苯二甲酸酯类塑化剂的方法，包括以下步骤：制备标准溶液，利用全二维气相色谱‑飞行时间质谱仪对其检测，得保留时间和离子碎片信息，并生成浓度与响应值之间对应的标准曲线；取样品进行预处理，得到上机检测试样，利用所述全二维气相色谱‑飞行时间质谱仪在相同的条件下对其进行检测，得保留时间和响应值；将样品保留时间和响应值与标样进行比对和计算，以确定样品中的塑化剂的种类和含量。本发明具有前处理简单、分离能力强、分离效果好、定性和定量准确、抗干扰能力强、分辨率高等特点，适合复杂体系的分析研究，解决了含有多种塑化剂异构体组分同时检测的问题，覆盖了目前绝大多数塑化剂种类，实现不同异构体之间的完全分离。

技术领域

本发明涉及一种塑化剂的检测方法，特别涉及一种日用消费品中邻苯二甲酸酯类塑化剂的全二维气相色谱-飞行时间质谱检测方法。

背景技术

邻苯二甲酸酯(phthalate，PAEs)俗称酞酸酯，是塑料、树脂、橡胶等工业生产中常用的添加剂。PAEs在塑料等高分子聚合物中广泛应用，通过添加来削弱极性聚合物分子间的作用力，从而达到增强产品的可塑性和柔韧性的目的。除此以外，PAEs还可用于印花、涂料等工艺中，增强涂膜附着力和抗冲击强度；或用于纺织印染，作为染色载体使分散染料在常压下染色等，其使用涉及日常生活的许多方面。

PAEs虽具有出色的增塑性能和加工性能，但其同时也是具有生殖毒性、免疫毒性、致癌性等危及人类健康和自然环境的一类环境激素，可通过呼吸、饮食、皮肤接触等途径被人体吸收并累积，与生殖畸形、持久性过敏、女性早熟、肝肺功能损害等一系列流行病存在联系，因此PAEs的危害引起了全球各国对其使用的重视。如欧盟REACH法规中将邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(C6-8支链)烷基酯(富C7)(UVCB物质)等共计10类塑化剂列入高关注物质，要求含量不超过0.1％。OEKO-TEX法规要求23类邻苯二甲酸酯类化合物的使用限量小于0.1mg/kg。消费者产品安全改进法案(CPSIA)要求6类邻苯二甲酸酯类化合物含量不得超过0.1％。因此，开展邻苯二甲酸酯类的筛查方法具有重要意义。

目前PAEs的主流检测方法多为气相色谱法、气相色谱质谱法、气相色谱串联质谱法、液相色谱法与液相色谱串联质谱法等。涉及的检测领域有食品、环境、纺织、食品接触材料、玩具等等。虽然目前各行业对于PAEs的检测方法的开发较为热门，形成了较为成熟的技术成果，但大多数方法没有突破两个瓶颈：其一是方法的检出目标物多数由单一组分的塑化剂组成，没有对塑化剂异构体组分的检测进行深入探索；其二是由于塑化剂异构体组分的色谱表现为不规则群峰，干扰准确定量，因此检测准确度较差。

采用上述方法进行测定时都需要对样品进行前处理，虽然目前针对消费品的前处理研究报道了许多方案，但大多数的方法还是采用固相萃取法。但该方法的过程相当复杂，存在试剂消耗多、时间花费长等缺点，并且需要固相萃取装置才能进行，且回收率较难控制。

发明内容

针对目前邻苯二甲酸酯类塑化剂检测方法中存在的前处理复杂、塑化剂异构体检测干扰大等问题，本发明的目的是提供一种检测目标物种类广、前处理简单、分离效果好、定性和定量准确、抗干扰能力强的同时检测消费品中多种邻苯二甲酸酯类塑化剂的方法。

本发明采用分散固相萃取-全二维气相色谱-飞行时间质谱联用(GCxGC-TOFMS)方法来同时检测消费品中多种邻苯二甲酸酯类塑化剂。分散固相萃取法是将净化吸附剂直接加入至待净化的提取液中，吸附目标杂质从而达到净化的目的。分散固相萃取具有回收率高、前处理时间短溶剂使用量少、操作简便、无需较强的专业技能等优点。全二维气相色谱(GCxGC)是将两根分离机理不同且又相互独立的色谱柱串联，目标物经第一根色谱柱分离后，经调制解调器聚焦后以脉冲方式进入第二根色谱柱进一步分离，实现样品的正交分离。GCxGC方法具有峰容量大(峰容量为两根串联色谱柱峰容量的乘积)、分离能力强、分辨率高等特点，适合复杂体系的分析研究，解决了含有多种塑化剂异构体组分同时检测的问题，覆盖了目前绝大多数塑化剂种类，实现不同异构体之间的完全分离。