[发明专利]甲氯菊酸多氟苄醇菊酯类化合物、其制备方法及应用

说明书

本发明属于菊酯类化合物领域，具体涉及一种甲氯菊酸多氟苄醇菊酯类化合物，还涉及上述的化合物的制备方法，以及上述化合物的应用。本发明的甲氯菊酸多氟苄醇菊酯类化合物是由甲氯代菊酰氯与多氟苄醇在有机碱的存在下于溶剂中进行酯化反应所获得的。本以明所提供的化合物对蚊虫、家蝇和德国小蠊等卫生害虫有很高的杀死活性；且易于合成，生产成本低，易于工业化，合成复杂程度明显降低；此外该化合物由于菊酸部分的不对称结构和多氟菊醇，可有效降低害虫的抗性和环境残留问题。

技术领域

本发明属于菊酯类化合物领域，具体涉及一种甲氯菊酸多氟苄醇菊酯类化合物，还涉及上述的化合物的制备方法，以及上述化合物的应用。

背景技术

拟除虫菊酯是一类具有高效、杀虫谱广、低毒、对人畜安全等特点的仿生杀虫剂，在卫生防疫和粮棉蔬果等植物保护中发挥了重要作用。然而，由于长期和大量使用，也面临着一些致命的问题：

拟除虫菊酯类杀虫剂被广泛大量使用，使害虫普遍产生了抗药性。为了控制这类抗性蚊虫等害虫，厂家不得不加大用药浓度，并且将过去仅用于农业方面的中等毒性的溴氰菊酯也应用于家用。然而，这更进一步的导致了害虫抗药性增强，恶性循环。影响到它们的使用持续性。

Elliott等曾合成了甲氯氰醇酯，发现它们的杀虫活性与生物苄呋菊酯相当(Elliott,M；Janes,N.F；Khambar,B.P.S Pesctic.Sic.1986,17,708)。

Mitra,R.B.和Muramatsu,S.等也报道了甲卤代苯醚菊酯的合成，发现其杀虫活性略低于二氯苯醚菊酯，但其对鱼类的毒性仅为二氯苯醚菊酯的1/10(Mitra,R.B.；Kulaarni,G.H.；Muljiani,Z.；Khanna,P.N.Synth.Comm.,1989,20(7),1139-1149；Ide,J.；Nakada,Y.；Endo,R.；Muramatsu,S.；Konishi,K.；Mizuno,T.；Ohno,S.；Yamazaki,Y.；Endo,H.；Fujita,K.Agric.Biol.Chem.,1983,47(4),927-928.)。

上述甲卤菊酯的杀虫活性都很低，难以满足公共卫生和传病媒介昆虫防治及农业植物保护对拟除虫菊酯的要求。因此，实际上，甲氯代菊酯至今尚未被真正的利用过。

CN108264452A披露了一种具有类似拟除虫菊酯结构的醚类杀虫化合物，其制备方法包括以下步骤：以式B所示的醇、式C所示的四氟苯卤代物作为原料，二者在NaH存在的条件下溶于DMF等惰性溶剂中，在室温条件下进行醚化合成反应制备成所述的具有类似拟除虫菊酯结构的醚类杀虫化合物；所述的醇和四氟苯卤代物的摩尔比为1：1；

同时上述的专利申请的申请人还申请了CN108250078A，一种拟除虫菊酯化合物，其制备方法包括以下步骤：2,2-二甲基-1R-反式-3-(2,2-二氟乙烯基)环丙烷羧酸或其对应的酰卤化合物，在有机溶剂中，与2,3,5,6-四氟苄醇或2,3,5,6-四氟对甲基苄醇进行酯化反应，从而得到所述的拟除虫菊酯化合物。

以上专利申请存在的不足是，部分化合物的活性仍然有待改进。

因此，需要针对公共卫生需要研究一种新一代的高活性、低残留的拟除虫菊酯新品种。

发明内容

为了解决上述的技术问题，本发明提供了一种高活性、低残留的拟除虫菊酯新品种。具体为：本发明通过对传统拟除虫菊酯菊酸、菊醇部分的结构改造，形成了新颖的甲氯菊酸多氟苄醇菊酯化合物。该化合物及其立体异构体或其立体异构体的混合物的药效试验表明其具有很好的杀虫活性。同时由于菊醇部分多个氟原子的引入，也可降低了害虫的抗性风险。