[发明专利]可调控产物分布的氧化钴体相催化剂及其制备方法和应用有效

专利信息
申请号: 201910152739.7 申请日: 2019-02-28
公开(公告)号: CN109833872B 公开(公告)日: 2021-11-16
发明(设计)人: 巩金龙;杨成升;慕仁涛;赵志坚 申请(专利权)人: 天津大学
主分类号: B01J23/75 分类号: B01J23/75;C07C1/12;C07C9/04;C01B32/40
代理公司: 天津市北洋有限责任专利代理事务所 12201 代理人: 琪琛
地址: 300350 天津市津南区海*** 国省代码: 天津;12
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摘要:
搜索关键词: 调控 产物 分布 氧化钴 催化剂 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种可调控产物分布的氧化钴体相催化剂,其特征在于,该氧化钴体相催化剂由以下制备方法得到:

(1)将醋酸钴溶于乙二醇中形成浓度为0.5-1.5M/L的混合溶液,将该混合溶液加热至150-200℃;

(2)配置浓度为0.5-1M/L的碳酸钾水溶液,将碳酸钾水溶液以20-50滴/分钟的速度逐滴加入到醋酸钴与乙二醇的混合溶液中,所用碳酸钾溶液与所用醋酸钴与乙二醇的混合溶液的质量比为1:5-1:3;

(3)在150-200℃下水热反应0-3h后,对所得悬浊液离心并洗涤,并在80-100℃下真空干燥,然后在400-500℃下焙烧2-6h,得到一系列Co3O4-xh氧化钴体相催化剂,其中x表示水热时间;

从Co3O4-0h到Co3O4-3h,所述氧化钴体相催化剂的形貌呈现由颗粒结构向棒状结构的转变,由主要暴露(111)晶面向主要暴露(110)晶面转变。

2.根据权利要求1所述的一种可调控产物分布的氧化钴体相催化剂,其特征在于,步骤(1)中所述的醋酸钴与乙二醇的混合溶液的浓度为1M/L。

3.根据权利要求1所述的一种可调控产物分布的氧化钴体相催化剂,其特征在于,步骤(1)中的加热温度为180℃。

4.根据权利要求1所述的一种可调控产物分布的氧化钴体相催化剂,其特征在于,步骤(2)中碳酸钾水溶液的浓度为0.5M/L。

5.根据权利要求1所述的一种可调控产物分布的氧化钴体相催化剂,其特征在于,步骤(3)中真空干燥的温度为80℃。

6.根据权利要求1所述的一种可调控产物分布的氧化钴体相催化剂,其特征在于,步骤(3)中的真空干燥在真空烘箱中进行。

7.根据权利要求1所述的一种可调控产物分布的氧化钴体相催化剂,其特征在于,步骤(3)中的焙烧温度为450℃,焙烧时间为4h。

8.一种如权利要求1-7中任一项所述氧化钴体相催化剂的制备方法,其特征在于,该方法按照以下步骤进行:

(1)将醋酸钴溶于乙二醇中形成浓度为0.5-1.5M/L的混合溶液,将该混合溶液加热至150-200℃;

(2)配置浓度为0.5-1M/L的碳酸钾水溶液,将碳酸钾水溶液以20-50滴/分钟的速度逐滴加入到醋酸钴与乙二醇的混合溶液中,所用碳酸钾溶液与所用醋酸钴与乙二醇的混合溶液的质量比为1:5-1:3;

(3)在150-200℃下水热反应0-3h后,对所得悬浊液离心并洗涤,并在80-100℃下真空干燥,然后在400-500℃下焙烧2-6h,得到一系列Co3O4-xh氧化钴体相催化剂,其中x表示水热时间。

9.一种如权利要求1-7中任一项所述氧化钴体相催化剂的应用,其特征在于,用于二氧化碳加氢制备一氧化碳和/或甲烷。

10.一种如权利要求1-7中任一项所述氧化钴体相催化剂的应用,其特征在于,按照以下步骤进行:

(1)将所述氧化钴体相催化剂进行压片处理,得到20-40目的颗粒状催化剂;

(1)将上述制备的颗粒状催化剂装入固定床反应器,固定床反应器升温至反应温度250-350℃,通入反应气进行反应,其中氢气和二氧化碳的摩尔比为2-3,平衡气为氮气,基于二氧化碳的反应空速为1-10h-1

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