[发明专利]一种席夫碱配体共价接枝碳纳米管负载后过渡金属烯烃聚合催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种席夫碱配体共价接枝碳纳米管负载后过渡金属烯烃聚合催化剂，其特征在于，该催化剂的结构式如(I)所示的：

R为：

其中R₁为苯环，M为Ni、Co和Pd；

所述的席夫碱配体共价接枝碳纳米管负载后过渡金属烯烃聚合催化剂的制备方法，其包括以下步骤：

步骤一，在氮气氛围下，将芳二胺、4-羟基水杨醛和无水硫酸钠加入有机溶剂A中，然后缓慢升温至回流温度，并在回流下进行反应，反应结束后冷却至室温，过滤得到固体，采用有机溶剂A洗涤固体多次，真空干燥，得到羟基水杨醛席夫碱配体化合物(II)；

步骤二，在氮气氛围下，将后过渡金属化合物的有机溶剂A溶液缓慢滴入到步骤一中的羟基水杨醛席夫碱混合物(II)中，回流条件下反应，反应结束后，室温静止一定时间，过滤得到固体，采用有机溶剂A洗涤固体3-5次；然后将洗涤后的固体在真空条件下干燥，得到羟基席夫碱络合后过渡金属化合物(III)；

步骤三，氮气氛围下，将经酸化和活化处理后的多壁碳纳米管、化合物(III)加入到有机溶剂B中，在回流条件下反应，反应结束后冷却至室温，过滤所得固体，采用有机溶剂B洗涤该固体多次，然后与真空条件下干燥，得到所述的席夫碱配体共价接枝碳纳米管负载后过渡金属烯烃聚合催化剂(I)；

在所述步骤一和步骤二中，有机溶剂A为甲醇或乙醇，4-羟基水杨醛与芳二胺的摩尔比为2:1～4:1，无水硫酸钠与芳二胺的摩尔比为1:1；

所述步骤一中回流反应时间为12-24小时，所述步骤二中恒温反应时间为12-24小时，静止时间为24-36小时；

所述步骤二中，后过渡金属化合物为乙酰丙酮镍、乙酰丙酮钴或乙酰丙酮钯，后过渡金属化合物与化合物(II)的摩尔比为1.1:1～2:1；

所述步骤三中，有机溶剂B为四氢呋喃，反应时间为24-48小时，活化多壁碳纳米管中活性基团与化合物(III)的摩尔比为1:2；

所述的催化剂在助催化剂甲基铝氧烷活化下，以Al/Ni比为500加入助催化剂甲基铝氧烷，反应压力为0.5MPa，催化乙烯聚合产物主要为C4～C16的线性烯烃。