[发明专利]一种沸腾床加氢催化剂的制备方法在审
申请号: | 201910165877.9 | 申请日: | 2019-03-06 |
公开(公告)号: | CN109967086A | 公开(公告)日: | 2019-07-05 |
发明(设计)人: | 查春鸿;刘晓恒;赵婷 | 申请(专利权)人: | 北京众智创新科技开发有限公司 |
主分类号: | B01J23/883 | 分类号: | B01J23/883;B01J35/10;C10G45/08;C10G45/20 |
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地址: | 100122 北京市朝阳区十*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 活性金属 聚合物单体 催化剂 沸腾床加氢 制备 加氢处理催化剂 焙烧 加氢活性金属 催化剂颗粒 渣油大分子 重质油加氢 胶质 反应压力 贯穿孔道 极性作用 聚合作用 稳定性强 沥青质 配位剂 脱金属 再利用 胶团 孔道 失活 微孔 团聚 扩散 | ||
1.一种沸腾床加氢催化剂的制备方法,其特征在于,包括:
步骤(1),钼镍活性金属溶液的配置;钼镍活性金属溶液为酸性钼镍溶液或碱性钼镍溶液;若为酸性钼镍溶液则加入一定量的多元酸/多元醇聚合物单体;若为碱性钼镍溶液则加入一定量的多元醇/多元胺/氨基酸聚合物单体;
步骤(2),在反应罐I加入一定体积的底水,将其加热到一定温度,然后启动搅拌器,开启反应器上端的酸性钼镍盐溶液I以及碱性铝酸盐溶液I进料口,以一定的进料速度并流滴加一定浓度的酸液和碱液,调节pH值至5.0~10.0之间,制备纳米颗粒I;
步骤(3),在反应罐II加入一定体积的底水以,将其加热到一定温度,然后启动搅拌器,开启反应器上端的酸性铝酸盐溶液II以及碱性钼镍盐溶液II进料口,以一定的进料速度并流滴加一定浓度的酸液和碱液,调节pH值至5.0~10.0之间,制备纳米颗粒II;
步骤(4),将所述纳米颗粒I和纳米颗粒II加入到聚合反应釜中,滴加一定量的引发剂,将该聚合反应釜加热到一定的反应温度,反应一段时间后,将制备的球形催化剂前驱体经过滤、干燥后得到所需的加氢催化剂前驱体;
步骤(5),将所述加氢催化剂前驱体中加入一定量粘结剂、田菁粉挤成可塑性条形,经干燥,焙烧后得到所需沸腾床加氢处理催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种沸腾床加氢催化剂的制备方法,其特征在于,所述的酸性钼镍溶液是钼镍磷、钼钴磷、钼钴镍磷、钨镍磷、钨钼镍磷、钨钼镍钴磷或钨钼钴磷水溶液中的一种,酸性活性金属盐溶液的浓度以氧化物计为15~100g/100ml,pH值为1.0~4.0。
3.根据权利要求1所述的一种沸腾床加氢催化剂的制备方法,其特征在于,所述的碱性钼镍溶液是钼镍氨、钼钴氨、钼钴镍氨、钨镍磷、钨钼镍磷、钨钼镍钴磷或钨钼钴磷水溶液中的一种,碱性活性金属盐溶液的浓度以氧化物计为15~100g/100ml,pH值为10.0~12.0。
4.根据权利要求1所述的一种沸腾床加氢催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述的多元醇聚合物单体,其碳原子数为1~20,选择季戊四醇、乙二醇、2-丙二醇、1、4-丁二醇、新戊二醇、二缩二乙二醇、一缩二丙二醇、三羟甲基丙烷、甘油、木糖醇、山梨醇、三羟甲基乙烷中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的一种沸腾床加氢催化剂的制备方法,其特征在于,所述多元酸聚合物单体,其碳原子数为1~20,选择对苯二甲酸、乙二酸、己二酸、葵二酸、均苯四甲酸中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的一种沸腾床加氢催化剂的制备方法,其特征在于,所述多元胺聚合物单体,选择碳原子数为1~20,选择1,6-己二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、1,9-壬二胺、2-甲基-1,8-新二胺和1,10-葵二胺、乙二胺、尿素中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的一种沸腾床加氢催化剂的制备方法,其特征在于,所述氨基酸为极性氨基酸(亲水性氨基酸),可选择甘氨酸、丝氨酸、苏氨酸、半胱氨酸、酪氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺、赖氨酸、精氨酸、组氨酸、天冬氨酸、谷氨酸中的一种或几种。
8.根据权利要求1所述的一种沸腾床加氢催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(4)中所述的聚合反应温度为100~150℃,聚合时间为1.0~3.0h。
9.根据权利要求1所述的一种沸腾床加氢催化剂的制备方法得到的一种沸腾床加氢催化剂,具有贯穿孔道,孔容为0.6~0.8ml·g-1;孔径为12~20nm;堆积密度为0.50~0.65g/ml;孔径分布为:<20nm 孔径所占比例为0.5%~1%,20~50nm孔径所占比例为15%~20%,>50nm孔径所占比例为75%~80%;
所述的催化剂包括活性金属和氧化铝载体。
10.根据权利要求9所述的一种沸腾床加氢催化剂,其特征在于,其中,活性金属选自VIII族和/或VIB族金属元素中的一种或几种。
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