[发明专利]一种芴并咔唑衍生物、其制备方法及应用

权利要求书

1.一种芴并咔唑衍生物，其特征在于，其结构通式如下式(Ⅰ)所示：

其中，X为CH、CR₀或N，且有一个X为N，所述R₀选自氰基、硝基、C_1～20的烷基、C_1～20的烷氧基、C_1～20的烷硫基、C_6～45的芳氧基、C_6～45的芳硫基；

Y为N或P＝O；

R₁、R₂分别独立的为C_6～45的芳基或C_3～45的杂芳基，R₁与R₂相同或不同，所述R₁或R₂的C_6～45的芳基选自：取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基苯基、取代或未取代的蒽基苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的苯基萘基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的芴基；所述R₁或R₂的C_3～45的杂芳基选自：取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的吡嗪基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基；

n为1、2或3。

2.根据权利要求1所述的芴并咔唑衍生物，其特征在于，所述芴并咔唑衍生物包括以下化学式所示的化合物：

。

3.一种如权利要求1或2所述的芴并咔唑衍生物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

S1:式(a)所示的4-溴-9,9-二甲基-9H-芴与式(b)所示的X杂2-氯苯胺在存在金属催化剂、配体、碱、溶剂的混合体系T1下进行SUZUKI反应，得到式(c)所示的X杂N-(2-氯苯基)-9,9-二甲基-9H-芴-4-胺；

S2：式(c)所示的X杂N-(2-氯苯基)-9,9-二甲基-9H-芴-4-胺在存在金属催化剂、配体、碱、溶剂的混合体系T2下进行闭环反应，得到式(d)所示的X杂芴并咔唑；

S3：式(d)所示的X杂芴并咔唑与式(e)所示的卤代化合物在存在金属催化剂、配体、碱、溶剂的混合体系T3下进行乌尔曼反应，得到式(f)所示的化合物；

S4：式(f)所示的化合物与式(g)所示的化合物在存在金属催化剂、配体、碱、溶剂的混合体系T4下进行偶联反应，得到式(I)所示的芴并咔唑衍生物；

所述混合体系T1、混合体系T2、混合体系T3、混合体系T4中存在的催化剂分别独立的选自：三(二亚苄基丙酮)二钯、醋酸钯、四(三苯基膦)钯、碘化亚铜、[1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯中的至少之一；

所述混合体系T1、混合体系T2、混合体系T3、混合体系T4中存在的配体分别独立的选自：三苯基膦、三环己基膦、2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯、三叔丁基膦四氟硼酸盐、18-冠醚-6；

所述混合体系T1、混合体系T2、混合体系T3、混合体系T4中存在的碱分别独立的选自：叔丁醇钠、碳酸铯、碳酸钾、碳酸钠；

所述混合体系T1、混合体系T2、混合体系T3、混合体系T4中存在的溶剂分别独立的选自：甲苯、二甲苯、N-甲基吡咯烷酮、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、四氢呋喃和水中的至少之一。

4.根据权利要求3所述的芴并咔唑衍生物的制备方法，其特征在于，所述混合体系T1的催化剂为三(二亚苄基丙酮)二钯，配体为三苯基膦或2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯，碱为碳酸钾或叔丁醇钠，溶剂为乙醇与水；

所述混合体系T2的催化剂为醋酸钯，配体为三环己基膦或三叔丁基膦四氟硼酸盐，碱为碳酸钾或碳酸铯，溶剂为N,N-二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮；

所述混合体系T3的催化剂为碘化亚铜，配体为18-冠醚-6，碱为碳酸钾，溶剂为二甲苯或N,N-二甲基乙酰胺；

所述混合体系T4的催化剂为三(二亚苄基丙酮)二钯，配体为三叔丁基膦四氟硼酸盐，碱为叔丁醇钠，溶剂为甲苯。