[发明专利]一种原甲酸酯粗品中原甲酸酯含量的测定方法

说明书

一种原甲酸酯粗品中原甲酸酯含量的测定方法，属于化学工业品检测技术领域，测定方法包括内标溶液的制备、标准溶液的制备、试样溶液的配制、以及气相色谱分离和测定。原甲酸三甲酯粗品以丙二酸二甲酯为内标物，无水甲醇作溶剂；原甲酸三乙酯粗品以丙二酸二乙酯为内标物，无水乙醇作溶剂，用配备氢火焰离子化检测器的气相色谱仪检测，各组分进行分离，然后与标准溶液对照，根据保留时间定性，用内标法进行定量，该方法简便、快速、准确，无杂质峰干扰，十分适合工业生产中大批量样品检测。

技术领域

本发明属于化学工业品检测技术领域，涉及到一种甲酸酯含量的测定方法，特别是一种原甲酸酯粗品中原甲酸酯含量的测定方法。

背景技术

原甲酸酯作为重要有机合成中间体，主要是指原甲酸三甲酯和原甲酸三乙酯，它们在医药、农药、涂料、染料和香料方面都有广泛的应用。例如，原甲酸三乙酯是杀螨剂双甲脒和除草剂吡嘧磺隆的中间体，也可用于合成抗疟药氯喹、喹哌等药品。原甲酸三甲酯是合成维生素B、磺胺嘧啶、吡哌酸药物、抗菌素等的原料，在涂料方面用于制作防止聚氨酯或环氧涂料因水合而硬化的脱水剂等等。随着原甲酸酯应用的不断推广，它们的需求量日益增加，市场竞争也会越来越激烈，只有生产出质优价廉的产品才能在市场占有一席之地。所以找出一个原甲酸酯粗品的检测方法，有利于我们对生产过程中的合成转化率和蒸馏收率进行评估，及早的发现生产中的异常情况，提高生产效率。

酯类的检测大多采用气相方法，而目前报道过的原甲酸酯的检测方法多为气相面积归一法，其仅适合于高含量成品的检测，针对粗品等含杂质组分较多的产品的检测方法则鲜有报道。同时，根据经验和资料可知，气相定量方法主要是归一法和内标法，归一法具体操作方便，但要求样品中的每个杂质都出峰且计算出其校正因子，原甲酸酯的粗品中含有较多的溶剂油，溶剂油为混合物不适合气相校正因子法；内标法定量准确，试样含有不出峰组分的情况下也不影响测定。然而，使用内标法定量时，难点在于选择合适的内标物，因此内标物的选择是一项非常重要的工作。

柏亚罗提出来用己酸乙酯做内标物来测定原甲酸三乙酯的含量(柏亚罗，《原甲酸三乙酯的气谱分析方法》，《浙江农药》，2000年第1期，22-23页)。然而，其仅适用于原甲酸三乙酯纯品含量的检测，对于其中杂质组分较多的原甲酸三甲酯和原甲酸三乙酯的粗品，内标物己酸乙酯经发明人的实验证实对杂质峰有干扰，达不到分离要求，因而不适合作为本发明的内标物。

发明内容

本发明为了克服现有技术的缺陷，设计了一种原甲酸酯粗品中原甲酸酯含量的测定方法，简便、快速、准确，无杂质峰干扰，十分适合工业生产中大批量样品检测。

本发明所采取的具体技术方案是：一种原甲酸酯粗品中原甲酸酯含量的测定方法，所述的原甲酸酯粗品为原甲酸三甲酯粗品和原甲酸三乙酯粗品，原甲酸酯含量为原甲酸三甲酯粗品中原甲酸三甲酯含量和原甲酸三乙酯粗品中原甲酸三乙酯含量，关键在于，所述的测定方法包括以下步骤：

(1)内标溶液的制备：称取丙二酸二甲酯，置于容量瓶中，以无水甲醇定容，配制成内标溶液Ⅰ；称取丙二酸二乙酯，置于容量瓶中，以无水乙醇定容，配制成内标溶液Ⅱ；

(2)标准溶液的制备：称取原甲酸三甲酯标准品，置于容量瓶中，加入内标溶液Ⅰ，用无水甲醇定容，配制成标准溶液Ⅰ；称取原甲酸三乙酯标准品，置于容量瓶中，加入内标溶液Ⅱ，用无水乙醇定容，配制成标准溶液Ⅱ；

(3)试样溶液的配制：称取原甲酸三甲酯粗品试样，置于容量瓶中，加入内标溶液Ⅰ，用无水甲醇定容，配制成试样溶液Ⅰ；称取原甲酸三乙酯粗品试样，置于容量瓶中，加入内标溶液Ⅱ，用无水乙醇定容，配制成试样溶液Ⅱ；

(4)气相色谱分离和测定：在色谱条件下，注入标准溶液Ⅰ和试样溶液Ⅰ，用配备氢火焰离子化检测器的气相色谱仪检测，各组分进行分离；然后与标准溶液Ⅰ对照，根据保留时间定性，用内标法进行定量，根据下面的式①计算原甲酸三甲酯粗品中原甲酸三甲酯含量w₁：