[发明专利]Salan配体、金属-Salan配合物及制备手性α-羟基-β-酮酸酯化合物的方法

权利要求书

1.一种Salan配体，其特征在于，结构式为：

其中，R为芳基、烷基或硅基。

2.一种权利要求1所述的Salan配体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

其中，R为芳基、烷基或硅基；

将原料(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺溶于有机溶剂，然后加入苯基水杨醛衍生物，依次加入1-10滴的HOAc、分子筛，回流过夜，加入还原剂，室温反应10-24h，然后将溶剂蒸干，经淬灭、萃取、干燥、重结晶得Salan配体。

3.根据权利要求2所述Salan配体的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为甲醇、乙醇或四氢呋喃；所述的重结晶用乙醇、石油醚或乙酸乙酯/石油醚混合物；所述的还原剂为硼氢化钠、氢化铝锂或三乙酰基硼氢化钠。

4.一种金属-Salan配合物，其特征在于，结构式如下：

其中，M为金属离子，R为芳基、烷基或硅基。

5.一种金属-Salan配合物的制备方法，其特征在于，将Salan配体溶于有机溶剂，加入金属化合物，反应，得到金属-Salan配合物；其中，所述有机溶剂为乙腈、石油醚、乙醇、甲醇、二氯甲烷、苯、甲苯和二甲苯；所述金属化合物为乙酰丙酮锆、高氯酸镁、四氯化钛、钛酸四异丙酯、高氯酸铁和氯化铜；所述反应的温度为0-100℃，反应的时间0.5-3h，优选0-70℃反应0.5-1h。

6.一种手性α-羟基-β-酮酸酯化合物的制备方法，其特征在于，将(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺溶于有机溶剂，加入金属化合物，搅拌，制备金属-Salan配合物，然后加入β-酮酸酯和氧化剂，反应，经柱层析分离得到手性α-羟基-β-酮酸酯：

其中，R₁为氢原子、卤素、烷基或烷氧基；R₂为烷基或环烷基。

7.根据权利要求6所述的一种手性α-羟基-β-酮酸酯化合物的制备方法，其特征在于，有机溶剂为乙腈、石油醚、乙醇、甲醇、二氯甲烷、苯、甲苯和二甲苯。

8.根据权利要求6所述的一种手性α-羟基-β-酮酸酯化合物的制备方法，其特征在于，所述的金属-Salan配合物与β-酮酸酯的的物质的量比为1-20％:1，优选2-10％:1。

9.根据权利要求6所述的一种手性α-羟基-β-酮酸酯化合物的制备方法，其特征在于，所述的氧化剂为双氧水、过氧化氢异丙苯(CHP)或叔丁基过氧化氢(TBHP)，物质的量与β-酮酸酯的比为1-5:1，优选1-3:1。

10.根据权利要求6所述的一种手性α-羟基-β-酮酸酯化合物的制备方法，其特征在于，反应的温度为0-100℃，反应的时间为2-10h，优选0-50℃反应3-6h。