[发明专利]一种decytospolide A和B的制备方法

权利要求书

1.一种decytospolide A的制备方法，decytospolide A化学名为：1-[(2R,5S,6R)-(5-羟基-6-戊基)-2-四氢吡喃基]-2-丁酮，其特征在于，包括以下步骤：

（a）将氧化剂，碱，手性催化剂，锇酸钾，混合在反应溶剂中，室温下搅拌至澄清，降温至零度，加入甲磺酰胺，加入原料(E)-1-氯-2-辛烯，零度保持反应12小时，经过后处理得到(2S,3R)-1-氯-2,3-辛二醇；

（b）将上述（a）制备的(2S,3R)-1-氯-2,3-辛二醇和碱混合于反应溶剂，搅拌3小时，经过后处理得到(2R,3R)-1,2-环氧-3-辛醇；

（c）将上述（b）制备的(2R,3R)-1,2-环氧-3-辛醇和碱混合在N,N-二甲基甲酰胺中，加入保护试剂，室温下反应12小时，经过后处理得到(2R,3R)-3-叔丁基二甲基硅氧基-1,2-环氧辛烷；

（d）将上述（c）制备的(2R,3R)-3-叔丁基二甲基硅氧基-1,2-环氧辛烷和催化剂混合于反应溶剂中，零下30度滴加烯丙基溴化镁的四氢呋喃溶液，经过后处理得到油状物(5R,6R)-6-叔丁基二甲基硅氧基-1-十一烯-5-醇；

（e）将上述（d）中制备的(5R,6R)-6-叔丁基二甲基硅氧基-1-十一烯-5-醇，亲核试剂，三苯基膦溶解在反应溶剂中，室温下缓慢滴加偶氮二甲酸二异丙酯，反应24小时，经过后处理得到(5S,6R)-5-(4-甲氧基苯氧基)-6-叔丁基二甲基硅氧基-1-十一烯；

（f）将上述（e）制备的(5S,6R)-5-(4-甲氧基苯氧基)-6-叔丁基二甲基硅氧基-1-十一烯溶解在反应溶剂中，慢慢滴加稀盐酸,室温下反应4小时，经过后处理得到(5S,6R)-5-(4-甲氧基苯氧基)-1-十一烯-6-醇；

（g）将催化剂和氧化剂混合在乙腈中，加入将上述（f）中制备的(5S,6R)-5-(4-甲氧基苯氧基)-1-十一烯-6-醇的甲醇溶液，经过后处理得到[(2R,5S,6R)-(5-对甲氧基苯氧基-6-戊基)-2-四氢吡喃基]乙酸甲酯；

（h）将上述（g）制备的[(2R,5S,6R)-(5-对甲氧基苯氧基-6-戊基)-2-四氢吡喃基]乙酸甲酯溶解在反应溶剂中，滴加到氧化剂的水溶液中，室温搅拌1小时；零度下，向反应体系再次加入氧化剂，反应继续室温搅拌1小时，经过后处理得到[(2R,5S,6R)-(5-羟基-6-戊基)-2-四氢吡喃基]乙酸甲酯；

（i）将上述（h）制备的[(2R,5S,6R)-(5-羟基-6-戊基)-2-四氢吡喃基]乙酸甲酯和N-甲基-N-甲氧基胺盐酸盐混合在反应溶剂中，零下30度滴加碱，反应3小时，经过后处理得到N-甲基-N-甲氧基-[(2R,5S,6R)-(5-羟基-6-戊基)-2-四氢吡喃基]乙酰胺；

（j）将上述（i）得到的N-甲基-N-甲氧基-[(2R,5S,6R)-(5-羟基-6-戊基)-2-四氢吡喃基]乙酰胺溶解于反应溶剂中，零下30度滴加亲核试剂，搅拌2小时，经过后处理得到1-[(2R,5S,6R)-(5-羟基-6-戊基)-2-四氢吡喃基]-2-丁酮。

2.一种使用权利要求1制备得到的decytospolide A制备decytospolide B的方法,decytospolide B的化学名为：乙酸 (2R,5S,6R)-[6-(2-氧代丁基)-2-戊基]-3-四氢吡喃醇酯，其特征在于，包括如下步骤：将decytospolide A和碱溶解于反应溶剂中，零度下滴加乙酸酐，搅拌2小时，经过后处理得到乙酸 (2R,5S,6R)-[6-(2-氧代丁基)-2-戊基]-3-四氢吡喃醇酯。