[发明专利]一种新颖的合成偕二氟烷烃和α-氟代羧酸的方法

权利要求书

1.一种新颖的合成偕二氟烷烃和α-氟代羧酸的方法，其特征在于：具体包括以下步骤：

S1、丙二酸衍生物(1)中的一个羧酸与一价银成盐形成羧酸银(7)，然后在氟试剂的氧化作用下产生二价银盐(10)，羧酸银(7)也可以通过另一个途径到达二价银盐(10)，即反应产生的含氮正离子自由基(8)将羧酸银(7)氧化；

S2、生成的二价银盐再将羧酸氧化，脱去一分子CO₂，形成α-羧酸自由基(11)，α-羧酸自由基(11)和氟化试剂反应得到α-氟代羧酸(3)，在单氟的条件下，α-氟代羧酸(3)即为最终产物；

S3、在二氟的条件下，α-氟代羧酸(3)可以再发生脱羧氟化反应，依次生成(12)、(13)、(14)、(2)，最终拿到偕二氟化产物(2)。

2.根据权利要求1所述的一种新颖的合成偕二氟烷烃和α-氟代羧酸的方法，其特征在于：所述R¹为烃基或芳基，R²为烃基，适用的R¹，R²为C1-C100的烃基，优选C1-C20，可含有如下一种到多种取代基、苯基、羰基、氰基、C2-C10酯基、磺酰基、酰胺键、醚键、羟基、炔基、卤素、邻苯二甲酰亚胺基、C1-C10烷氧基、苯基取代C1-4烷基、C3-C7的环烷基、苯基羰基、苯甲酰基、含N的四元、五元或六元杂环或者具有苯并基C1-6烃基、卤代、酯基、烷氧基的含N的四元、五元或六元杂环。

3.根据权利要求1所述的一种新颖的合成偕二氟烷烃和α-氟代羧酸的方法，其特征在于：所述丙二酸、碱、银盐和氟代试剂的比例为1：1-10：0.1-0.5：2-8，合成R¹CF₂R²时推荐为：1：2-4：0.1-0.3：4-6，合成R¹CF(COOH)R²时推荐为：1：2-4：0.1-0.3：2-4。

4.根据权利要求1所述的一种新颖的合成偕二氟烷烃和α-氟代羧酸的方法，其特征在于：所述溶剂为有机溶剂和水组成的混合溶剂，有机溶剂包括乙腈，丙酮，卤代烃类如二氯甲烷，醚类如乙醚、叔丁基甲基醚、二异丙醚、环戊基甲基醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚等，烷烃类如正己烷、环己烷、正戊烷、正庚烷、环戊烷等，苯类如苯、甲苯等，其中一种或几种与水的混合物，合成R¹CF₂R²时乙腈、水、正己烷比例为1：0.5-5：2-5，合成R¹CF(COOH)R²时环戊基甲基醚、水比例为1：0.5-5。

5.根据权利要求1所述的一种新颖的合成偕二氟烷烃和α-氟代羧酸的方法，其特征在于：所述碱包括无机碱，磷酸类，如磷酸钾、磷酸钠、磷酸二氢钾、磷酸二氢钠、磷酸一氢钾、磷酸一氢钠等，碳酸类如碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠等，氢氟酸类如氟化钾、氟化钠、氟化锂等，有机碱，苯甲酸类如苯甲酸钠、苯甲酸钾、对氯苯甲酸钠、对氯苯甲酸钾等，胺类如三乙胺，吡啶类，合成R¹CF₂R²时推荐为，苯甲酸钠和磷酸氢二钾，合成R¹CF(COOH)R²时推荐为磷酸氢二钾。

6.根据权利要求1所述的一种新颖的合成偕二氟烷烃和α-氟代羧酸的方法，其特征在于：所述银催化剂为硝酸银、氟化银、氧化银、醋酸银、硫酸银、三氟甲磺酸银、四氟硼酸银等，推荐为硝酸银。

7.根据权利要求1所述的一种新颖的合成偕二氟烷烃和α-氟代羧酸的方法，其特征在于：所述氟化试剂是Selectfluor或者Selectfluor II及其相应的六氟磷酸盐。