[发明专利]一种从枳壳中同时提取高纯度柚皮苷与新橙皮苷的方法

说明书

本发明提供一种从枳壳中同时制备高纯度柚皮苷与新橙皮苷的方法。首先采用超临界CO2萃取技术提取枳壳中的挥发油，然后采用超临界CO2萃取技术提取柚皮苷和新橙皮粗提混合物。粗提混合物经大孔吸附树脂分离纯化后得到柚皮苷和新橙皮苷。本发明提供的方法具有提取率高，产品纯度高，环境友好，成本低廉的优点，适合高纯度柚皮苷和新橙皮苷的工业化生产。

技术领域

本发明属于枳壳有效成分提取技术领域，具体涉及一种从枳壳中同时提取高纯度柚皮苷与新橙皮苷的方法。

背景技术

柚皮苷的结构式如图1所示(其中R：鼠李糖基)，所述柚皮苷具有抗炎、抗病毒、抗癌、抗突变、抗过敏、抗溃疡、镇痛、降血压活性，能降低胆固醇，减少血栓的形成，改善局部微循环和营养供给，可用于生产防治心脑血管疾病的药物。柚皮苷也是合成新橙皮苷和柚皮苷二氢查尔酮的原料。

新橙皮苷的结构式如图1所示(其中R：鼠李糖基)，所述新橙皮苷具有清除自由基、促进胃动力、降血脂、抗动脉粥样硬化、保护神经系统、抗过敏、抗癌等活性，在医学上有广泛用途。新橙皮苷也是甜味剂新橙皮苷二氢查尔酮的原料。

上述新橙皮苷的重要来源主要是从枳壳中提取得到；现有技术中对枳壳中新橙皮苷的提取方法包括以下几种方法：

1、瞿海滨等(CN1594344A)公开了一种从枳壳中分离高纯度新橙皮苷的方法。该方法以枳壳中药饮片为原料，乙醇为溶剂，通过多次回流提取得到粗黄酮提取物。粗黄酮提取物通过大孔吸附树脂分离，正丁醇多次萃取，甲醇多次重结晶，得到纯度98％的新橙皮苷，提取率0.9％。

2、宋晚平等(CN101293906A)公开了一种从枳壳中提取高纯度新橙皮苷的方法。该方法采用溶剂回流提取法多次提取得到粗提取浓缩物，乙酸乙酯萃取除杂，盐析得到新橙皮苷粗品，乙醇重结晶得到纯度为95-97％的新橙皮苷。

柚皮苷主要存在于柚子、葡萄柚、酸橙及其变种的果皮中；而枳壳中的柚皮苷含量较低，较少受到关注。现有技术中对枳壳中的柚皮苷的提取方法包括以下几种：

1、苏薇薇等(CN1431216A)公开了一种枳壳柚皮苷的提取方法。该方法以水为溶剂，多次回流提取得到粗提物。粗提物经大孔吸附树脂分离、洗脱、浓缩，水重结晶得到柚皮苷，得率90.7％，但未提及柚皮苷纯度。

2、王桂花等(时珍国医国药，2009，20(11)，2712-2713)研究了枳壳中柚皮苷的微波辅助萃取方法。

而柚皮苷又是制得新橙皮苷的原材料，为实现对枳壳中有效成分的综合利用，需要提供一种能从枳壳中同时提取柚皮苷与新橙皮苷的方法。

现有技术中对枳壳中同时提取柚皮苷与新橙皮苷的方法有：刘学仁等(中成药，2013，35(2)，420-423)对枳壳中柚皮苷和新橙皮苷的微波辅助提取工艺进行了研究。提取条件为：80％乙醇作溶剂，微波萃取仪功率400W，提取时间10min，提取温度40℃。与回流提取法相比，提取时间大大缩短，效率明显提高。由于柚皮苷和新橙皮苷是含有酚羟基的黄酮类化合物，对热敏感，对枳壳中柚皮苷和新橙皮苷的微波辅助提取工艺进行了研究与索氏提取、超声辅助提取等方法相比，降低了提取温度，保证了黄酮成分热稳定性，提高了提取率，但是并没有预期提取率，并且该提取工艺针对提取物的纯度也没过多介绍，不能为为甜味剂柚皮苷二氢查尔酮和新橙皮苷二氢查尔酮的合成提供高纯度的原料。

为解决上述提取物纯度低的问题，胡昌盛等(临床合理用药，2013，6(11C)，58-60)采用高速逆流色谱法从枳壳中快速制备高纯度柚皮苷和新橙皮苷，纯度99％，。采用此方法虽然可以得到高纯度的柚皮苷和新橙皮苷，但是目前的高速逆流色谱只能实现上百毫克甚至数十克级的制备分离，一次分离量较少，不利于小批量生成。

综上，有必要开发一种从枳壳提取柚皮苷与新橙皮苷的提取方法，使柚皮苷与新橙皮苷具有高提取率且具有高纯度，能实现枳壳的综合利用并为甜味剂柚皮苷二氢查尔酮和新橙皮苷二氢查尔酮的合成提供高纯度的原料。