[发明专利]一种分离和富集裸燕麦中的酰胺类除草剂的方法

说明书

本发明涉及一种分离和富集裸燕麦中的酰胺类除草剂的方法，以裸燕麦为样品，以离子液体为萃取剂，通过基质固相分散‑泡沫浮选‑固相萃取法与高效液相色谱法(HPLC)同时使用来分离和富集裸燕麦中的酰胺类除草剂。本发明对上述方法的工艺条件进行了优化，本发明的方法1、提高了提取效率，改善了净化效果，增加了富集倍数，降低了实验成本，降低了RSDs；2、简化了操作流程，可以在几分钟内完成样品前处理，实验前不需要通过酸沉淀去除的蛋白质、脂类等杂质，可以通过泡沫浮选工艺直接去除；3、本方法采用绿色试剂离子液体代替有机溶剂，在整个实验过程中减少了有机溶剂的消耗，是环保可持续的。

技术领域

本发明属于农药残留分析领域，特别涉及一种分离和富集裸燕麦中的酰胺类除草剂的方法。

背景技术

燕麦是世界上最有营养的谷物之一。其营养价值非常高，其脂肪含量是大米脂肪含量的4倍，所含身体必须的8种氨基酸，维生素E含量也高于大米和小麦。现在营养学家发现，燕麦是一种理想的食品，特别是对预防动脉粥样硬化、高血压和冠心病具有医疗保健功能，是药食同源食品，可以降低血脂、控制血糖、减肥和美容、润肠、通便、预防结肠癌等等。燕麦含有丰富的亚油酸，占总不饱和脂肪酸的35-52％，在增加老年人的体力和延长寿命方面是非常有益的。裸燕麦(Avena nuda L.)是禾本科燕麦(Avena L.)的一年生草本植物，是重要的农作物之一。燕麦田间已发现的杂草至少有35种，隶属于18科，主要是有害杂草，包括苦荞、藜麦、猪草、苦菜等，这些杂草严重影响燕麦作物的生长和生产，甚至可能导致作物停滞和死亡。

酰胺类除草剂是20世纪60年代开发的一种高效、高选择性的标记除草剂，被广泛应用于玉米、大豆、小麦、燕麦等作物田间杂草防治。特别是，吡草胺和甲草胺已经被广泛使用了20多年。它们对各种禾本科双子叶植物具有较强的抗病毒作用，主要用于燕麦田一年生禾本科杂草的防治。酰胺类除草剂包括吡草胺、甲草胺、乙草胺、丙草胺、丁草胺、敌稗等，是世界上一类重要的除草剂，具有生物活性高、在植物和土壤中易于降解等优点。然而，在大鼠身上的实验表明，酰胺类除草剂可进一步转化为致癌化合物二烷基奎宁亚胺，可引起鼻甲肿瘤、姐妹染色单体交换、癌症等不良反应。因此，酰胺类除草剂的残留状况受到广泛关注。美国对丁草胺、乙草胺、异丙草胺等除草剂的使用有非常严格的规定。美国环境保护局(EPA)规定，乙草胺在地下水中的最大残留限量(MRL)为0.1mg/L。谷物中甲草胺、丙草胺和丁草胺的最大残留限量分别为0.2、0.1和0.1mg/kg。

在国内外文献报道中，酰胺类除草剂的残留检测更多的是单残留分析，主要是氮磷检测器气相色谱耦合(GC-NPD)、气相色谱加上火焰光度检测器(GC-FPD)与气相色谱(GC-MS)，但是气相色谱的分离效果不是很稳定。中国食品药品监督管理局GB 23200.1-2016《国家食品安全标准》规定采用气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)测定了粮油中部分酰胺类除草剂的残留方法。但是，这种方法的预处理步骤太多，耗时太长，消耗有机溶剂较多。因此建立一种快速、高效、绿色环保的分析方法尤为重要。

高效液相色谱法(high-performance liquid,HPLC)通常用于大米中酰胺类除草剂的残留分析。同时，样品前处理方法通常采用溶剂萃取、固相萃取、液相萃取、QuEChERs等。基质固相分散(Matrix solid-phase dispersant，MSPD)是一种简单、廉价的样品制备方法，涉及多种固体和半固体材料的同时分离和提取。基于离子液体(IL-based)基质固相分散-泡沫浮选-固相萃取(MSPD-FF-SPE)与高效液相色谱法(HPLC)同时测定燕麦中多种酰胺类除草剂残留量的报道还较少。