[发明专利]一种聚合级直链烯烃的生产方法

说明书

本发明提供一种从含有烷烯的料流中分离聚合级直链烯烃的方法，该方法包括以煤基费托合成油为原料，目标烯烃碳数N的范围为9‑18，原料经过脱酸，馏分切割，脱含氧化合物，膜组件烷烯分离，模拟移动床烷烯分离及异构体分离，吸附干燥处理步骤，得到聚合级直链烯烃产品。与传统的精馏、萃取工艺相比，本发明的方法得到的产品纯度更高、收率更高，能耗较低，生产成本显著降低。

技术领域

本发明涉及一种聚合级直链烯烃的生产方法，具体涉及一种采用复合膜及模拟移动床相结合的方式生产聚合级直链烯烃的方法。

背景技术

费托合成油产品中含有大量的宝贵化学品原料——烯烃，烯烃是生产其他精细化学产品的关键性原料，对其下游产业有着极其重大的影响。

目前，国内外对于费托合成油品的后续加工方法，主要集中在蒸馏，精馏方面。

专利US7217852和US7294253提出了一种费托合成油品的蒸馏方法以及蒸馏所得的中间馏分油，该中间馏分油含有甲基、乙基、丙基等支链，且C9～C16组分占了总馏分油的90％以上，该中间馏分油是构成柴油的主要成分，并且该中间馏分油具有良好的低温流动性，但该方法得到的产品纯度低，无法直接用于聚合反应。

EP1835011提出一种费托合成粗产品的蒸馏处理方法以及得到的中间馏分油，主要工艺是将FTS粗产品切割成石脑油和中间馏分油。南非SASOL公司在1994年开发了“碱洗-醚化-精馏-萃取”的联合工艺路线实现了聚合级的1-己烯、1-辛烯的制备。但是该工艺的路线比较复杂，操作能耗高，导致投资和运行成本非常高，且该技术仅能够分离C6、C8组分，对于高碳数组分尚无法分离。

文献CN104370678中，以高温费托合成碳五轻质馏分油为原料，原料进行萃取精馏，萃取剂为N，N-二甲基甲酰胺，萃取精馏塔塔顶得到的富集1-戊烯物料，通过精密精馏进一步纯化，得到1-戊烯产品。此方法得到的烯烃碳数单一，且使用的基本方法为萃取精馏，能耗高且溶剂消耗量大，生产成本高。

以上技术文献中分离工艺均采用传统的萃取精馏工艺，由于α-烯烃与杂质(异构烯烃)的沸点相差极小，采用萃取精馏工艺分离的成本非常高，溶剂用量大且回收困难，不符合当前社会发展的需要。针对以上缺陷，本申请提出一种使用复合膜以及模拟移动床相结合，高效而又经济地从费托合成油中分离出直链烯烃的先进工艺。

发明内容

本发明要解决的问题是从含有烷烃和烯烃的混合料流中将直链烯烃高效、经济地分离出来，获得聚合级的烯烃产品，特别是提供一种工艺简单，能耗低且能满足市场上碳数分布要求(例如C9-C18)的聚合级直链烯烃分离方法。

为达到本发明的目的，所采用的技术方案是：

一种聚合级直链烯烃的生产方法，以煤基费托合成油为原料，目标烯烃碳数N的范围为9-18，具体包括以下步骤：

(1)脱酸：采用碱洗的方式进行脱酸；

(2)馏分切割：脱酸处理后的近中性馏分油进入脱轻塔，将碳数小于N的组分由脱轻塔塔顶分出，塔底组分进入脱重塔；碳数大于N的组分由脱重塔塔底分离出，脱重塔塔顶分出碳数为N的组分；

(3)脱含氧化合物：将步骤(2)得到的碳数为N的组分通入萃取精馏塔，与萃取剂逆向接触，脱除含氧化合物并控制其含量在1000ppm以下，再进入装有分子筛的吸附塔，对含氧化合物进行进一步吸附分离，脱除含氧化合物并控制其含量在1ppm以下；

(4)第一次烷烯分离：采用第一复合膜对步骤(3)得到的产物进行分离，得到的烯烃组分含量在95wt％以上；

(5)第二次烷烯分离：采用第一模拟移动床或是第二复合膜对步骤(4)得到的产物进行进一步分离，得到的烯烃组分含量在99.7wt％以上；