[发明专利]一种ZSM-12分子筛负载高分散Pt催化剂及其制备方法在审
申请号: | 201910204271.1 | 申请日: | 2019-03-18 |
公开(公告)号: | CN109772443A | 公开(公告)日: | 2019-05-21 |
发明(设计)人: | 王志光;王建青;王炳春;李进 | 申请(专利权)人: | 中触媒新材料股份有限公司 |
主分类号: | B01J29/74 | 分类号: | B01J29/74;B01J37/30;C07C5/27;C07C9/22 |
代理公司: | 北京万科园知识产权代理有限责任公司 11230 | 代理人: | 张亚军;夏新 |
地址: | 116092 辽宁*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 高分散 晶化 催化剂 长链正构烷烃 费托合成反应 有机巯基配体 催化剂成品 催化剂活性 分子筛负载 分子筛硅铝 分子筛孔道 分子筛原粉 金属前驱物 抗结焦性能 配位化合物 铵离子交换 催化活性 工业应用 合成反应 还原反应 混合反应 混合凝胶 纳米粒子 烷烃脱氢 烯烃加氢 组分金属 一锅法 异构化 针叶状 硅铝 微晶 表现 | ||
1.一种H型ZSM-12分子筛负载高分散Pt催化剂,其特征在于:催化剂活性组分金属Pt纳米粒子高分散负载于H型ZSM-12分子筛孔道中,所述催化剂中Pt金属含量为0.1~3.0wt%,H型ZSM-12分子筛硅铝比为50~200,呈现针叶状微晶。
2.权利要求1所述催化剂的制备方法,其特征在于:所述ZSM-12分子筛负载高分散Pt催化剂采用一锅法晶化合成反应制备。
3.权利要求1所述催化剂的制备方法,包括以下步骤:
1)Pt金属前驱物、有机巯基配体、NaOH与水按照摩尔比1:(4.0~8.0):(12~20):(100~500)进行混合溶解、配位交换,经过滤、洗涤得到可溶于水的Pt-S配位化合物;
2)将步骤1)中得到的Pt-S配位化合物加入到包含硅源、铝源和无机碱的材料中,形成的混合物中Pt-S配位化合物:SiO2:Al2O3:无机碱:有机模板剂:H2O的摩尔比为(0.0005~0.008):1:(0.005~0.018):(0.05~0.15):(0.02~0.5):(15~50);
3)将步骤2)混合物转移至水热晶化釜中,于150~190℃转速为50~150rpm下动态晶化24~192小时,晶化反应完成后,将样品过滤、洗涤,100~130℃下干燥12~48小时,得到含有Pt的ZSM-12分子筛原粉;
4)将步骤3)得到的含有Pt的ZSM-12分子筛原粉在500~650℃焙烧2~10小时脱除模板剂,其中从室温到焙烧温度的升温速率为1~10℃/min,得到ZSM-12分子筛粉末;
5)将步骤4)得到的ZSM-12分子筛粉末进行铵盐交换脱除分子筛中Na+离子,再次进行焙烧处理;
6)将步骤5)焙烧后的产物用H2/He混合气还原,得到H型ZSM-12分子筛负载高分散Pt纳米粒子的催化剂。
4.权利要求3所述的制备方法,其特征在于:步骤1)中有机的巯基配体包括3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、2-巯基乙酸铵、甲基-[2-(甲巯基)乙基]胺、2-巯基丙酸铵中任一种。
5.权利要求3所述的制备方法,其特征在于:步骤1)中有机的巯基配体包括3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三乙氧基硅中任一种;步骤2)中无机碱包括NaOH、Na2O、KOH、K2O中任一种或几种。
6.权利要求3或5所述的制备方法,其特征在于:步骤1)中Pt金属前驱物包括Pt(NH3)4]Cl2、乙酰丙酮铂、[Pt(NH2CH2CH2NH2)2]Cl2、[Pt(NH2CH2CH2NH2)2](NO3)2、Pt(NH3)4](NO3)2中任一种。
7.权利要求3或5所述的制备方法,其特征在于:步骤2)中硅源包括硅溶胶、水玻璃、硅酸钠、硅凝胶、硅气溶胶、白炭黑、粗孔硅胶、硅酸甲酯、硅酸乙酯、硅酸丙酯中任一种或几种;铝源包括硫酸铝、铝酸钠、拟薄水铝石、异丙醇铝、硝酸铝、氯化铝、氧化铝、氢氧化铝中一种或几种;无机碱为NaOH;步骤5)中铵盐包括硝酸铵、硫酸铵、氯化铵、醋酸铵中任一种,浓度为0.2~2.0mol/L。
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