[发明专利]一种异噁唑啉类杀虫剂的制备方法

权利要求书

1.一种异噁唑啉类杀虫剂的制备方法，异噁唑啉类杀虫剂的结构通式如化合物式1所示：

化合物式1-1：R₁＝Cl，R₂＝Cl，R₃＝H，G＝PhMe

化合物式1-2：R₁＝CF₃，R₂＝Cl，R₃＝H，G＝NaPh

化合物式1-3：R₁＝Cl，R₂＝Cl，R₃＝Cl，G＝ThMe

其合成路线如下所示：

中间体2的制备：

化合物式1所示化合物的制备：

包括如下步骤：

1)中间体2的制备：

S1-1a)羟胺肟化反应：将中间体0、盐酸羟胺在碱性溶剂中反应，反应完成后，分离得到中间体1；

S1-1b)酰胺缩合反应：将中间体1、2-氨基-N-(2,2,2-三氟乙基)乙酰胺在DMF、DPPA和三乙胺中反应；反应完成后，通过萃取分离、浓缩得到中间体2；

或

S1-2a)酰胺缩合反应：将中间体0、2-氨基-N-(2,2,2-三氟乙基)乙酰胺在DMF、DPPA和三乙胺中反应；反应完成后，分离得到中间体1’；

S1-2b)羟胺肟化反应：将中间体1’、盐酸羟胺在碱性溶剂中反应；反应完成后，分离得到中间体2；

2)取代反应：将中间体2、N-卤代琥珀酰亚胺在溶剂反应；反应完成后，分离得到中间体3-1；

3)消除环合反应：将中间体3-1、中间体3-3在溶剂中反应，反应完成后，分离得到化合物式1所示的异噁唑啉类杀虫剂。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：羟胺肟化反应的反应温度为15℃～溶剂回流温度。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：羟胺肟化反应的碱性溶剂中的碱选自氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氨水、甲胺、乙胺、丙胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、三甲胺、三乙胺、三丙胺、N,N-二异丙基乙胺、醋酸钠、醋酸钾、碳酸氢钠或其混合物。

4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：羟胺肟化反应的溶剂选自：甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、四氢呋喃、苯、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、1,4-二氧六环、二甲基亚砜、乙腈中的至少一种与水的混合液。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤S1-2b)、步骤2)或步骤3)的分离包括萃取和浓缩。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：各中间体和反应原料的投料摩尔比为1：(1～1.5)，使相对更为昂贵的原料充分反应。

7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：萃取溶剂选自二氯甲烷、乙酸乙酯、氯仿、乙酸丁酯、四氯化碳、乙醚。

8.一种异噁唑啉类杀虫剂中间体的制备方法，所述中间体的结构式通式为式中，G＝PhMeNaPh或ThMe合成路线如下：

包括如下步骤：

S1-1a)羟胺肟化反应：将中间体0、盐酸羟胺在碱性溶剂中反应，反应完成后，分离得到中间体1；

S1-1b)酰胺缩合反应：将中间体1、2-氨基-N-(2,2,2-三氟乙基)乙酰胺在DMF、DPPA和三乙胺中反应；反应完成后，通过萃取分离、浓缩得到中间体2；

或

S1-2a)酰胺缩合反应：将中间体0、2-氨基-N-(2,2,2-三氟乙基)乙酰胺在DMF、DPPA和三乙胺中反应；反应完成后，分离得到中间体1’；

S1-2b)羟胺肟化反应：将中间体1’、盐酸羟胺在碱性溶剂中反应；反应完成后，分离得到中间体2。

9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于：羟胺肟化反应的反应温度为15℃～溶剂回流温度。

10.根据权利要求8或9所述的制备方法，其特征在于：羟胺肟化反应的溶剂选自：甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、四氢呋喃、苯、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、1,4-二氧六环、二甲基亚砜、乙腈中的至少一种与水的混合液。