[发明专利]一种催化环己基乙炔氢胺化反应制备烯胺类化合物的方法

说明书

本发明提供了一种催化环己基乙炔氢胺化反应制备烯胺类化合物的方法，其特征在于，包括：在催化剂的催化作用下，环己基乙炔和二级胺在溶剂中发生氢胺化反应，得到烯胺类化合物；所述的催化剂的分子式为[R₁R₂C(C₅H₄N)₂]Pd＝NPh，其中，R₁和R₂独立地选自H,CH₃和Ph，所述的溶剂为芳香烃，反应温度为60～100℃，反应时间为6～12h。本发明反应条件温和，催化效率高，原子经济性高，成本较低且产物易于分离，不会产生大量废渣，适合工业化生产。

技术领域

本发明属于催化化学技术领域，具体涉及含吡啶配体的二价钯亚胺配合物催化环己基乙炔氢胺化反应制备烯胺类化合物的方法。

背景技术

烯胺化合物在多个领域发挥着重要的作用，如作为前驱体适用于各种含氮杂环衍生物的合成；其自身也具有特殊药性，作为关键结构单元存在于众多天然产物和药物中；此外烯胺作为中间体，被广泛地应用于手性胺的制备中。传统构建烯胺的方法主要有缩合反应、加成反应、杂环裂解和亚胺制备烯胺等几种方法，以及一些特殊合成法如Curtius重排、酰胺α，β位消除反应和酮肟还原酰化等；这些方法有明显的不足：(1)反应条件的要求较高，如高温高压或是极低温；(2)对反应原料不同功能性基团的容忍度低；(3)氨基试剂种类有限；(4)对反应体系要求高，如绝对无水无氧、催化剂种类少和用量高、特殊配体等；(5)反应原料的限制性，如原料类型单一、制备繁琐困难等。这些不足极大地限制了烯胺化学的发展。而通过炔烃的氢胺化反应制备烯胺更为简单，反应条件更温和，且反应原子经济性高(100％)，因此炔烃的氢胺化反应是合成高价值烯胺类化合物的最优方法。

发明内容

本发明的目的在于提出一种含吡啶配体的二价钯亚胺配合物催化环己基乙炔氢胺化反应制备烯胺类化合物的方法。

为了达到上述目的，本发明提供了一种催化环己基乙炔氢胺化反应制备烯胺类化合物的方法，其特征在于，包括：在催化剂的催化作用下，环己基乙炔和二级胺在溶剂中发生氢胺化反应，得到烯胺类化合物；所述的催化剂的分子式为[R₁R₂C(C₅H₄N)₂]Pd＝NPh，其中，R₁和R₂独立地选自H,CH₃和Ph，所述的溶剂为芳香烃，反应温度为60～100℃，反应时间为6～12h。

本发明所述的催化剂的结构式为式(I)；

本发明提供一种含吡啶配体的二价钯亚胺配合物[Pd]催化环己基乙炔氢胺化反应制备烯胺类化合物的方法，具体反应如下：

优选地，所述的催化剂的分子式为[CH₂(C₅H₄N)₂]Pd＝NPh、[(CH₃)CH(C₅H₄N)₂]Pd＝NPh或[PhCH(C₅H₄N)₂]Pd＝NPh。

优选地，所述的催化剂和环己基乙炔的摩尔比为1000:1～500:1。

优选地，所述的环己基乙炔和二级胺的摩尔比为1.5:1～1.0:1。

优选地，所述的溶剂为甲苯。

优选地，所述的溶剂与环己基乙炔的摩尔比为1.:1～20:1mL/g。

优选地，所述的氢胺化反应温度为60～100℃，反应时间为6～12h。