[发明专利]铑催化芳烃氧化胺化制备2-吡啶基取代的芳胺类化合物的方法有效

专利信息
申请号: 201910216654.0 申请日: 2019-03-21
公开(公告)号: CN109824660B 公开(公告)日: 2022-05-06
发明(设计)人: 孙佳琼;李兴伟;郑光范;孔令恒 申请(专利权)人: 陕西师范大学
主分类号: C07D417/10 分类号: C07D417/10;C07D417/14;C07D487/04;C07D403/04;C07D275/06;C07D417/04
代理公司: 西安永生专利代理有限责任公司 61201 代理人: 高雪霞
地址: 710062 *** 国省代码: 陕西;61
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摘要:
搜索关键词: 催化 芳烃 氧化 制备 吡啶 取代 芳胺类 化合物 方法
【权利要求书】:

1.一种铑催化芳烃氧化胺化制备芳胺类化合物的方法,其特征在于:以[RhCp*Cl2]2为催化剂、醋酸钠为碱、醋酸碘苯为氧化剂,将芳烃和二级磺酰亚胺类亲核性氮源在三氟乙醇和乙腈的混合液中100~120℃偶联反应24~48小时,得到芳胺类化合物;其中,所述的芳烃为Ar-DG,式中Ar代表与DG取代基相邻位为H的芳基,DG代表导向基,所述的导向基为中任意一种;所述的二级磺酰亚胺类亲核性氮源为中任意一种;

或者以Cp*Rh(CH3CN)3(SbF6)2为催化剂、醋酸碘苯为氧化剂,将芳烃和二级磺酰亚胺类亲核性氮源在三氟乙醇中100~120℃偶联反应24~48小时,得到芳胺类化合物;其中,所述的芳烃为Ar-DG,式中Ar代表与DG取代基相邻位为H的芳基,DG代表导向基,所述的导向基为其中R1代表C1~C4烷基、C1~C2烷氧基、苯基中任意一种;所述的二级磺酰亚胺类亲核性氮源为

2.根据权利要求1所述的铑催化芳烃氧化胺化制备芳胺类化合物的方法,其特征在于:所述的芳基为苯基、C1~C4烷基取代苯基、C1~C2烷氧基取代苯基、联苯基、卤代苯基、酯羰基取代苯基、醛基取代苯基、萘基、噻吩基、C1~C4烷基取代噻吩基、C1~C2烷氧基取代噻吩基、吲哚基、C1~C4烷基取代吲哚基、C1~C2烷氧基取代吲哚基中任意一种。

3.根据权利要求1或2所述的铑催化芳烃氧化胺化制备芳胺类化合物的方法,其特征在于:所述的芳烃和胺化试剂的摩尔比为1:1.3~2.0。

4.根据权利要求1或2所述的铑催化芳烃氧化胺化制备芳胺类化合物的方法,其特征在于:所述的催化剂的加入量是芳烃摩尔量的4%~8%。

5.根据权利要求1或2所述的铑催化芳烃氧化胺化制备芳胺类化合物的方法,其特征在于:所述醋酸碘苯的加入量是芳烃摩尔量的1.2~2.0倍。

6.根据权利要求1或2所述的铑催化芳烃氧化胺化制备芳胺类化合物的方法,其特征在于:所述醋酸钠的加入量是芳烃摩尔量的0.2~2.0倍。

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