[发明专利]一种金属卟啉负载的钛硅分子筛新型催化剂及其合成方法

权利要求书

1.一种金属卟啉负载的钛硅分子筛新型催化剂的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤一：将钛硅分子筛TS-1通过改性剂改性得TS-1*，然后与丁二酸酐在惰性气体保护下室温反应18～22h后经过滤、洗涤、干燥得新型催化剂Ⅰ；

步骤二：在微沸的丙酸中，依次加入对羟基苯甲醛和苯甲醛，搅拌溶解后，滴加重蒸吡咯，于120～160℃下回流反应30～40min，然后冷却至30～35℃后于80～130℃减压蒸馏除去丙酸，冷却至40～100℃加入无水乙醇后进行柱层析，旋干溶剂得5-(对羟基)苯基-10，15，20-三苯基卟啉HTPP；随后将5-(对羟基)苯基-10，15，20-三苯基卟啉HTPP与FeCl₂·4H₂O回流反应4～5h，重结晶得粉红色固体，真空干燥得HTPP-Fe-Cl；

步骤三：将步骤一得到的新型催化剂Ⅰ与步骤二得到的HTPP-Fe-Cl于室温下反应24h以上，过滤，洗涤产品至洗液完全无色，即得。

2.根据权利要求1所述的金属卟啉负载的钛硅分子筛新型催化剂的合成方法，其特征在于，步骤一中，所述的改性剂为3-氨丙基三甲氧基硅烷的氯仿溶液，其摩尔浓度为0.05～0.15mol/L；钛硅分子筛TS-1与3-氨丙基三甲氧基硅烷的氯仿溶液的反应质量体积比为1.2g/80～120ml。

3.根据权利要求1所述的金属卟啉负载的钛硅分子筛新型催化剂的合成方法，其特征在于，步骤一中，所述的惰性气体选自氮气、氦气和二氧化碳中的任意一种。

4.根据权利要求1所述的金属卟啉负载的钛硅分子筛新型催化剂的合成方法，其特征在于，步骤一中，所述的TS-1*与丁二酸酐在反应溶剂中进行反应，反应的质量比为1.0～1.5：6.0～7.0。

5.根据权利要求1所述的金属卟啉负载的钛硅分子筛新型催化剂的合成方法，其特征在于，步骤二中，所述的对羟基苯甲醛、苯甲醛和重蒸吡咯三者的反应摩尔比为1.5～2.0：4.5～5.0：7.0～9.0。

6.根据权利要求1所述的金属卟啉负载的钛硅分子筛新型催化剂的合成方法，其特征在于，步骤二中，所述的柱层析采用的展开剂选自石油醚与乙酸乙酯的混合溶液、二氯甲烷与甲醇的混合溶液、二氯甲烷与正己烷的混合溶液、三氯甲烷中的任意一种。

7.根据权利要求1所述的金属卟啉负载的钛硅分子筛新型催化剂的合成方法，其特征在于，步骤二中，所述的HTPP与FeCl₂·4H₂O的反应质量比为0.2～1.0：0.5～2.0。

8.根据权利要求1所述的金属卟啉负载的钛硅分子筛新型催化剂的合成方法，其特征在于，步骤三中，所述的HTPP-Fe-Cl和新型催化剂Ⅰ的反应质量比为1.0～2.0：5.0～7.0，在反应溶剂中进行。

9.权利要求1～8中任意一种合成方法制备得到的金属卟啉负载的钛硅分子筛新型催化剂。