[发明专利]一种Z-3-硫氰酸酯基丙烯酸酯化合物的绿色制备方法

说明书

本发明公开了一种Z‑3‑硫氰酸酯基丙烯酸酯化合物的绿色制备方法。在超声波作用下，乳酸催化丙炔酸酯化合物、硫氰酸盐和水进行三组份加成反应，生成Z‑3‑硫氰酸酯基丙烯酸酯化合物；反应结束后，向体系中加入水稀释，即可析出高纯度Z‑3‑硫氰酸酯基丙烯酸酯产物；该方法产物选择性好、收率高，分离过程简单，催化剂低成本，对环境友好，有利于工业化生产应用。

技术领域

本发明涉及一种Z-3-硫氰酸酯基丙烯酸酯化合物的绿色制备方法，特别涉及一种利用超声波辅助乳酸催化丙炔酸酯化合物、硫氰酸盐和水一步加成反应合成 Z-3-硫氰酸酯基丙烯酸酯化合物的方法，属于有机中间体合成技术领域。

背景技术

Z-3-硫氰酸酯基丙烯酸酯化合物不仅具有非常重要的生理活性，其含有的硫氰酸酯官能团、酯基、烯基团都是重要的可修饰官能团，是一类非常重要的药物及有机合成中间体化合物。现有技术中有酸性离子液体催化丙炔酸酯、硫氰酸盐和水的三组份反应来获得Z-3-硫氰酸酯基丙烯酸酯化合物，如(Green Chem.2018, 20,3683)，但是该反应还存在以下不足，限制其实际应用：

1)酸性离子液体有毒，其制备过程也不环保，且成本高，无商业化产品。

2)Z-3-硫氰酸酯基丙烯酸酯化合物的产率为78～94％，反应中存在E式异构体以及丙炔酸酯的分解产物丙炔酸和未反应的丙炔酸酯原料，纯度不高。

3)产物的分离需要使用易挥发有机溶剂萃取，产物的提纯需要通过硅胶柱层析分离，分离过程不仅复杂、成本高，还会产生环境污染。

4)酸性离子液体循环5次，效率降低13％，使用成本较高。

现有的酸性离子液体催化丙炔酸酯、硫氰酸盐和水的三组份反应合成Z-3- 硫氰酸酯基丙烯酸酯化合物的方法具体情况如下表：

发明内容

针对现有技术中Z-3-硫氰酸酯基丙烯酸酯化合物的合成及分离存在的技术问题，本发明的目的是在于提供一种利用无毒、廉价的乳酸催化丙炔酸酯化合物、硫氰酸盐和水一锅反应合成Z-3-硫氰酸酯基丙烯酸酯化合物的方法，该方法产物选择性好、收率高，分离过程简单，低成本，环境友好，有利于工业化生产应用。

为了实现上述技术目的，本发明提供了一种Z-3-硫氰酸酯基丙烯酸酯化合物的绿色制备方法，该方法是在超声波作用下，乳酸催化丙炔酸酯化合物、硫氰酸盐和水进行加成反应，得到Z-3-硫氰酸酯基丙烯酸酯化合物。

优选的方案，丙炔酸酯化合物具有式1结构；

所述Z-3-硫氰酸酯基丙烯酸酯化合物具有式2结构：

其中，

R¹选自H、C₁～C₁₀的烷基、卤素取代基或C₁～C₁₀的酯基；

R²选自C₁～C₁₀的烷基、芳基或含取代基的C₁～C₁₀的脂肪烃基。