[发明专利]一种2-烯丙基-3-磺酰基-3-丁烯酸酯化合物及其制备方法在审
申请号: | 201910231628.5 | 申请日: | 2019-03-26 |
公开(公告)号: | CN109796380A | 公开(公告)日: | 2019-05-24 |
发明(设计)人: | 冯超;林凌志 | 申请(专利权)人: | 南京工业大学 |
主分类号: | C07C313/04 | 分类号: | C07C313/04;C07C317/44;C07C317/48;C07D307/79;C07D213/55;C07D213/61 |
代理公司: | 北京汇捷知识产权代理事务所(普通合伙) 11531 | 代理人: | 李宏伟 |
地址: | 211816 江苏*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烯丙基 丁烯酸酯 磺酰基 制备 惰性气体氛围 有机化学 得到混合物 反应条件 官能团化 合成技术 联烯酸酯 亚磺酸盐 钯催化剂 混合物 磷配体 叔丁基 碳酸酯 溶剂 底物 催化剂 添加剂 | ||
1.一种2-烯丙基-3-磺酰基-3-丁烯酸酯化合物,其特征在于,该化合物的化学结构式如下所示:
上式中,R1为苄基、4-甲基苄基、4-甲氧基苄基、2-氟苄基、3-氯苄基、4-(甲氧基羰基)苄基、4-三氟甲基苄基、3-硝基苄基、3-氰基苄基、2-乙烯基苄基、乙基、香茅醇、薄荷醇、香芹醇、双丙酮半乳糖、胆固醇及表雄酮中的至少一种;
R2为苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氟苯基、萘基、依托考昔、乙基及环丙基中的至少一种;
R3为甲基;
R4为苯基、酯基、氯中的至少一种;
R5为苯基、萘基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-甲基苯基、3-甲氧基苯基、3-(甲氧基羰基)苯基、3-三氟甲基苯基、3-硝基苯基、3-氰基苯基、苯并呋喃、吡啶中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的2-烯丙基-3-磺酰基-3-丁烯酸酯化合物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)在惰性气体氛围下,将联烯酸酯、烯丙基叔丁基碳酸酯、亚磺酸盐、添加物、钯催化剂、磷配体依次加入到溶剂中,得到混合物,其中,所述联烯酸酯、烯丙基叔丁基碳酸酯、亚磺酸盐、添加剂、钯催化剂、磷配体的摩尔比为2:1:2:1.2:0.5%:0.5%;
(2)在惰性气体氛围下,将步骤(1)中得到的混合物在反应温度下进行反应,反应过程通式如下:
通式中,催化剂指的是钯催化剂,配体指的是磷配体;待反应结束后从反应产物中收集出2-烯丙基-3-磺酰基-3-丁烯酸酯化合物。
3.根据权利要求2所述的2-烯丙基-3-磺酰基-3-丁烯酸酯化合物的制备方法,其特征在于,在步骤(1)中,所述联烯酸酯为联烯酸苄酯、联烯酸-4-甲基苄酯、联烯酸-4-甲氧基苄酯、联烯酸-2-氟苄酯、联烯酸-3-氯苄酯、联烯酸-4-(甲氧基羰基)苄酯、联烯酸-4-三氟甲基苄酯、联烯酸-3-硝基苄酯、联烯酸-3-氰基苄酯、联烯酸-2-乙烯基苄酯、联烯酸乙酯、联烯酸香茅酯、联烯酸薄荷酯、联烯酸香芹酯,以及双丙酮半乳糖、胆固醇、表雄酮这三种中任意一种衍生的联烯酸酯中的至少一种。
4.根据权利要求2所述的2-烯丙基-3-磺酰基-3-丁烯酸酯化合物的制备方法,其特征在于,在步骤(1)中,所述烯丙基叔丁基碳酸酯为3-苯基烯丙基叔丁基碳酸酯、3-萘基烯丙基叔丁基碳酸酯、3-(4-氟苯基)叔丁基碳酸酯、3-(4-氯苯基)叔丁基碳酸酯、3-(4-甲基苯基)叔丁基碳酸酯、3-(3-甲氧基苯基)叔丁基碳酸酯、3-[3-(甲氧基羰基)苯基]叔丁基碳酸酯、3-(三氟甲基苯基)叔丁基碳酸酯、3-(3-氰基苯基)叔丁基碳酸酯、3-(硝基苯基)叔丁基碳酸酯、3-(2-苯并呋喃)烯丙基叔丁基碳酸酯、3-(2-吡啶)烯丙基叔丁基碳酸酯、2-苯基烯丙基叔丁基碳酸酯、2-(甲氧基羰基)烯丙基叔丁基碳酸酯、2-氯烯丙基叔丁基碳酸酯、(1-乙烯基苄基)叔丁基碳酸酯中的至少一种。
5.根据权利要求2所述的2-烯丙基-3-磺酰基-3-丁烯酸酯化合物的制备方法,其特征在于,在步骤(1)中,所述亚磺酸盐为苯基亚磺酸钠、4-甲基苯基亚磺酸钠、4-甲氧基苯基亚磺酸钠、4-氟苯基亚磺酸钠、2-萘基亚磺酸钠、乙基亚磺酸钠、环丙基亚磺酸钠以及依托考昔衍生的亚磺酸钾中的至少一种。
6.根据权利要求2所述的2-烯丙基-3-磺酰基-3-丁烯酸酯化合物的制备方法,其特征在于,在步骤(1)中,所述添加物为氯化锌,所述钯催化剂为二(乙酰丙酮)钯。
7.根据权利要求2所述的2-烯丙基-3-磺酰基-3-丁烯酸酯化合物的制备方法,其特征在于,在步骤(1)中,所述磷配体为4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽或者1,1'-双(二叔丁基膦)二茂铁。
8.根据权利要求2所述的一种2-烯丙基-3-磺酰基-3-丁烯酸酯化合物,其特征在于,其特征在于,在步骤(1)中,所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺。
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