[发明专利]一种成对电极反应制备ε-己内酯的方法有效
申请号: | 201910241662.0 | 申请日: | 2019-03-28 |
公开(公告)号: | CN111748825B | 公开(公告)日: | 2021-09-07 |
发明(设计)人: | 杜旺明;刘释水;钱向阳;李俊平;陈长生;边新建;王锐;黎源 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
主分类号: | C25B3/25 | 分类号: | C25B3/25;C25B3/29;C25B3/03;C25B3/05;C25B3/07 |
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地址: | 264006 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 成对 电极 反应 制备 内酯 方法 | ||
1.一种ε-己内酯的制备方法,其特征在于,所述方法包括:在电解槽的阴极将己二酸二酯还原为6-羟基己酸酯,6-羟基己酸酯在电解条件下自发环化生成ε-己内酯;在电解槽的阳极发生羧酸盐的Kolbe偶联反应;电解液选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇和正戊醇的一种或多种,电解液的质量和己二酸二酯的质量比是2-5:1;己二酸二酯和羧酸盐的摩尔比为0.75-2:1;
电解槽的阴极材料由基材、中间层和表层三部分组成;其中,基材选自钛、钽、铜、锌、银、金中的一种或多种;中间层为两种金属元素的混合物,其中一种金属是铂,另一种金属选自铑、钯、铱、钌、锇中的一种;表层为一种金属元素和一种非金属元素的混合物,其中金属元素选自镍、铁、钨、钼、镉、铌中的一种,非金属元素选自氮、磷、砷、硅、硫中的一种;表层非金属元素的含量为1%-5%;表层厚度为0.1-2微米;表层比表面积为100-2000m2/g。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述己二酸二酯选自己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二丁酯、己二酸二戊酯中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述己二酸二酯选自己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、己二酸二异丙酯的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述羧酸盐选自正戊酸钠、正己酸钠、正庚酸钠、正辛酸钠、正壬酸钠、正癸酸钠、正十一酸钠、戊二酸单甲酯钾、己二酸单甲酯钾、庚二酸单甲酯钾、辛二酸单甲酯钾、戊二酸单已酯钠、己二酸单乙酯钠、庚二酸单乙酯钠、辛二酸单乙酯钠中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述羧酸盐选自正辛酸钠、正己酸钠、己二酸单甲酯钾、辛二酸单甲酯钾、戊二酸单已酯钠中的一种或多种;己二酸二酯和羧酸盐的摩尔比为1-1.5:1。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,电解液的质量和己二酸二酯的质量比是3-4:1。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,基材选自钛、钽、锌中的一种或多种;中间层为两种金属元素的混合物,其中一种金属是铂,另一种金属选自铑、钯、钌中的一种;表层为一种金属元素和一种非金属元素的混合物,其中金属元素选自镍、铁、镉、钼中的一种,非金属元素选自氮、磷、硫中的一种。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,基材厚度为 1-4毫米。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,基材厚度为 2-3毫米。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,中间层铂的质量分数为80-99%;中间层厚度为1微米-10微米。
11.根据权利要求10所述的方法,其特征在于,中间层铂的质量分数为90-98%;中间层厚度为2微米-5微米。
12.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,表层非金属元素的含量为2%-4%;表层厚度为0.2-1.5微米;表层比表面积为200-1500m2/g。
13.根据权利要求12所述的方法,其特征在于,表层厚度为0.5-1微米;表层比表面积为500-1000 m2/g。
14.根据权利要求1-13任一项所述的方法,其特征在于,阳极反应的电流密度为500-3000A/m2;阴极反应的电流密度为2000-5000A/m2。
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