[发明专利]一种混合碳四原料加氢精制的方法及其系统有效
申请号: | 201910242874.0 | 申请日: | 2019-03-28 |
公开(公告)号: | CN111748374B | 公开(公告)日: | 2021-12-17 |
发明(设计)人: | 张登前;习远兵;李中亚;李善清;李洪宝;褚阳;田鹏程 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C10G70/00 | 分类号: | C10G70/00;C10G70/02;C10G67/14 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 混合 原料 加氢精制 方法 及其 系统 | ||
1.一种混合碳四原料加氢精制的方法,包括:
(1)混合碳四原料在第一反应器内,在惰性气体的气氛下,与硫醇醚化催化剂接触进行反应,所得反应流出物进行分离后,得到硫醚和低硫混合碳四物料,所述硫醇醚化催化剂为负载在氧化铝载体上的含有至少一种第VIII族非贵金属组分和至少一种第VIB族金属组分的催化剂;所述的惰性气体选自氮气、氦气、氩气中的一种或几种;惰性气体和混合碳四原料的标准状态体积比例为1~50:1;
(2)所得低硫混合碳四物料和氢气及选择性调控气体一起进入第二反应器,与选择性加氢脱二烯催化剂接触,进行加氢脱二烯反应,第二反应器的反应流出物经分离后,得到低硫、低二烯烃混合碳四产品,所述选择性加氢脱二烯催化剂为贵金属催化剂;所述的选择性加氢脱二烯催化剂包括至少一种第VIII族贵金属组分和任选的第IB族金属组分,所述的选择性调控气体选自CO、CO2、NO、H2S中的一种或几种;以第二反应器进料混合物的总体积为基准,选择性调控气体的体积分数为:0.001%~10%。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中所述的硫醇醚化催化剂中,第VIII族非贵金属选自钴和/或镍,第VIB族金属组分选自钼和/或钨;以氧化物计并以硫醇醚化催化剂为基准,所述第VIII族非贵金属组分的质量分数为1~40%,第VIB族金属组分的质量分数为0.1~10%。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述的硫醇醚化催化剂中第VIII族非贵金属组分为镍,第VIB族金属组分为钼,以氧化物计并以硫醇醚化催化剂为基准,镍的质量分数为3~25%,钼的质量分数为0.5~4.5%。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)中所述的选择性加氢脱二烯催化剂含有载体和加氢活性金属组分,所述载体为氧化铝和/或氧化硅-氧化铝,所述加氢活性金属组分包括至少一种第VIII族贵金属组分和任选的第IB族金属组分,其中第VIII族贵金属组分选自钯和/或铂。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,以氧化物计并以选择性加氢脱二烯催化剂为基准,钯和/或铂的质量分数为0.05~1%,第IB族金属组分的质量分数为0~0.5%。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的混合碳四原料为催化裂化、常减压蒸馏、焦化、加氢裂化装置所得的碳四物料或者碳三、碳四混合物料,所述混合碳四原料中丁二烯的体积分数为0.005%~1%,硫含量为10~500μg/g,以含硫化合物的质量为基准,硫醇硫占50%~98%。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中惰性气体和混合碳四原料的标准状态体积比例为2~30:1。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中第一反应器的反应气氛中还含有氢气;氢气和混合碳四原料的标准状态体积比例为1~100:1。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,氢气和混合碳四原料的标准状态体积比例为2~60:1。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中第一反应器的反应条件为:压力0.3~4.0MPa、反应温度30~250℃、体积空速1.0~20.0h-1;
步骤(2)中第二反应器的反应条件为:氢分压0.3~4.0MPa、反应温度30~150℃、体积空速1.0~20.0h-1、氢二烯烃摩尔比0.5~50。
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