[发明专利]一种4-甲酰基苯甲酸的制备方法及得到的4-甲酰基苯甲酸

说明书

本发明公开了一种适合工业化生产的4‑甲酰基苯甲酸的合成方法，该方法先利用对苯二甲酸合成对羧基苯甲酰氯，再进行还原处理得到对甲酰基苯甲酸，产率可以达到70％以上甚至80％以上，并且，该制备简单、并且可以一锅完成。

技术领域

本发明涉及有机合成领域，尤其涉及4-甲酰基苯甲酸的制备。

背景技术

4-甲酰基苯甲酸是一种常见的化工原料，广泛应用于医药、农药、荧光增白剂中间体等。每年全球生产四千万吨的4-甲酰基苯甲酸，因此4-甲酰基苯甲酸是一种规模巨大的工业化学品。

在现有技术中，4-甲酰基苯甲酸的合成主要是通过二甲苯在氧化剂下氧化得到，该方法操作困难，条件苛刻，以及反应产率低，分离困难。另外，在现有技术中4-甲酰基苯甲酸还可以通过醛基卤代烃或者对苯二甲醛等原料得到，但这些原料成本较高，抑制其工业化生产。

因此，亟需一种简单高效的方法合成4-甲酰基苯甲酸。

发明内容

为了克服上述问题，本发明人进行了锐意研究，提供一种适合工业化生产的4-甲酰基苯甲酸的合成方法，该方法先利用对苯二甲酸合成对羧基苯甲酰氯，再进行还原处理得到对甲酰基苯甲酸，该制备简单、并且可以一锅完成。

本发明一方面在于提供了一种4-甲酰基苯甲酸的制备方法，具体体现在以下几个方面：

(1)一种4-甲酰基苯甲酸的制备方法，其中，以4-羧基苯甲酰氯为中间体，经催化氢化还原制备4-甲酰基苯甲酸。

(2)根据上述(1)所述的方法，其中，所述方法包括以下步骤：

步骤1、以对苯二甲酸和酰氯试剂为原料进行酰氯化反应，得到中间体4-羧基苯甲酰氯；

步骤2、加入催化剂并通入氢气以及任选地加压，对中间体4-羧基苯甲酰氯进行催化氢化还原反应；

步骤3、反应结束后进行后处理，得到所述4-甲酰基苯甲酸。

(3)根据上述(2)所述的方法，其中，步骤1包括以下子步骤：

步骤1.1、将对苯二甲酸与溶剂一混合，形成反应体系；

步骤1.2、将酰氯试剂与溶剂二混合，形成酰氯溶液；

步骤1.3、向反应体系内缓慢滴加酰氯溶液，并升温回流进行酰氯化反应，得到中间体4-羧基苯甲酰氯。

(4)根据上述(3)所述的方法，其中，在步骤1.3中，在所述反应体系内均匀分布有一个或多个滴液器，用于缓慢滴加酰氯试剂溶液；

优选地，多个滴液器进行滴液时，彼此间隔开。

(5)根据上述(3)所述的方法，其中，在步骤1.1中，

所述溶剂一选自四氢呋喃、二氧六环、甲苯、二甲苯和二甲基甲酰胺中的一种或多种；和/或

对苯二甲酸与溶剂一的质量体积比(m/v)为1:(5～30)。

(6)根据上述(3)所述的方法，其中，在步骤1.2中，

所述酰氯试剂为含有酰氯基团的化合物；优选地，所述酰氯试剂选自二氯亚砜、乙酰氯和草酰氯中的一种或多种；和/或

所述溶剂二为有机溶剂；优选地，所述溶剂二选自四氢呋喃、二氧六环、甲苯、二甲苯和二氯甲烷中的一种或多种。

(7)根据上述(3)所述的方法，其中，

在步骤1.2中，所述酰氯溶液的浓度为(0.5～2)mol/L；和/或在步骤1.2中，任选地对所述酰氯试剂进行降温处理；和/或

在步骤1.3中，滴加速度为0.01～0.5mL/s。