[发明专利]用气相色谱-质谱测定农药制剂中29种助剂含量的方法

说明书

本发明涉及一种采用气相色谱‑质谱联用仪测定农药制剂中29种助剂含量的方法，属于农药质量检测技术领域。本发明的用气相色谱‑质谱测定农药制剂中29种助剂含量的方法包括：(1)对照品溶液配制；(2)样品溶液的配制；(3)空白溶液的配制；(4)GC‑MS检测。本发明能同时对农药制剂中29种难同时检测的助剂进行高通量筛查和精确定量。大大提高了检测效率。具有操作简单、快速、准确、灵敏度高及重复性好等显著优点，可快速检测农药制剂中拟禁限用助剂含量，为农药制剂的生产和质量监管提供可靠技术支撑，有效推动农药产业可持续发展。

技术领域

本发明涉及一种采用气相色谱-质谱联用仪测定农药制剂中29种助剂含量的方法，属于农药质量检测技术领域。

背景技术

众所周知，农药助剂是农药制剂加工和应用中使用的除农药有效成分以外的其他辅助物的总称。由于几乎所有化学合成的农药原药都不可直接使用，必须通过添加各类辅助物质才能加工成具有实际使用价值的农药制剂。

目前，常规使用的农药助剂品种已超过3000种，包括表面活性剂、溶剂、增效剂、分散剂、粘着剂、稳定剂等，其在农药制剂中所占比例很大，从百分之几到百分之九十几不等，虽然农药助剂本身没有生物活性，且在降低农药用量、改善农药有效成分的生物活性、提高农药对作物的安全性、减少环境污染、提高经济效益等方面都具有重要作用，但越来越多的研究表明，这些被认为是“惰性”的助剂可能比受监管的农药活性成分更有毒性。美国环保署对2000余种助剂的毒性研究发现，其中26％的助剂本身具有致癌性、致畸性、致突变性、内分泌干扰作用、繁殖损伤、神经毒性等严重健康风险。鉴于此，欧盟、美国、加拿大、澳大利亚、黎巴嫩、印尼等国家或地区已相继对农药助剂出台了严格的管理规定或标准。我国大陆地区自实行农药登记管理以来，一直侧重于对农药有效成分的管理，对助剂的安全性研究和管理才刚刚起步，虽然原农业部农药检定所于2015年7月也发布了《农药助剂禁限用名单》(征求意见稿)，拟对1,4-苯二酚、邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯、己二酸二(2-乙基己)酯等9类助剂进行禁用和乙腈、1,2,3-苯并三唑、苯、乙二醇丁醚、1-丁氧基乙氧基-2-丙醇、邻苯二甲酸苄丁酯、环氧丁烷等75类助剂进行限用，但至今仍尚未正式出台，仅有化工行业推荐标准HG/T 4576-2013《农药乳油中有害溶剂限量》对农药乳油中苯、甲苯、二甲苯、乙苯、甲醇、N,N-二甲基甲酰胺、萘等7种有害溶剂设定了限量值，而我国台湾省现行《农药标准规格准则》则规定了成品农药中二甲苯、苯胺、苯、四氯化碳、三氯甲烷、四氯乙烯等44种助剂的限量基准，即是说目前我国大陆地区仍尚有很多在农药生产中常用的助剂缺乏相关的管理规定或限量标准，存在严重的监管漏洞和监管空白，这些有毒助剂在农药施用过程中全部进入环境，并长时间残留在大气圈、水圈等循环系统中，不仅造成严重的环境污染，而且严重危害人畜安全，其毒害作用不低于甚至远大于农药有效成分本身。

目前，国内外均无专门针对农药制剂中助剂含量检测的国家或行业标准，仅有HG/T4576-2013《农药乳油中有害溶剂限量》对乳油制剂中苯、甲苯、二甲苯、乙苯、甲醇、N,N-二甲基甲酰胺、萘等7种设限有害溶剂制定了配套检测技术，涉及检测方法为气相色谱法，而有关农药制剂中助剂检测的文献报道也较少，涉及检测方法有气相色谱法、液相色谱法和气相色谱-质谱法，覆盖参数主要为甲醇、环氧丙烷、二硫化碳、二氯化碳、1,2-二氯乙烯、乙腈、四氯化碳等40余种，尚有正己烷、甲基异丁基甲酮、甲基丙烯酸丁酯、苯酚、对苯二酚等数十种常用助剂缺乏相应的检测技术方法。

参考原农业部农药检定所发布的《农药助剂禁限用名单》(征求意见稿)，尽快建立农药制剂中剩余近30种拟禁限用助剂的检测技术方法迫在眉睫，不仅可以有效填补农药生产中部分拟禁限用助剂监管领域的技术空白，为我国《农药助剂禁限用名单》的最终出台与落实提供强有力的技术支撑，而且对于保障我国农业安全生产、降低农产品重大安全隐患、维护消费者身体健康安全、保护赖以生存的生态环境以及推动我国农药工业可持续健康发展均具有重要的现实意义。

发明内容