[发明专利]以硫脲结构连接的多孔有机聚合物及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种以硫脲结构连接的多孔有机聚合物，其特征在于，其结构式为：

其中，R₁为N或者C₆H₃。

2.权利要求1所述的以硫脲结构连接的多孔有机聚合物的制备方法，其特征包括如下步骤：在氩气或氮气氛围下，将化合物II与化合物III加入到有机溶剂中，在室温条件下用超声分散均匀；经冷冻除氧后，加热至60～120℃，反应24～72小时；然后，冷却至室温，向反应液加入丙酮，搅拌1～2小时，再经过滤、洗涤、干燥，得到以硫脲结构连接的多孔有机聚合物；

所述的化合物II为三(4-氨基苯基)胺或1,3,5-三(4-氨苯基)苯；

所述的化合物III为对苯二异硫氰酸酯；

所述的化合物II和化合物III的摩尔比为2∶3～2∶3.5。

3.根据权利要求2所述的以硫脲结构连接的多孔有机聚合物的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为均三甲苯、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、乙醇或1,4-二氧六环。

4.根据权利要求2所述的以硫脲结构连接的多孔有机聚合物的制备方法，其特征在于，所述的化合物II与有机溶剂的质量体积比为100∶5～100∶20，质量单位为mg，体积单位为mL。

5.根据权利要求2所述的以硫脲结构连接的多孔有机聚合物的制备方法，其特征在于，所述的冷冻除氧的次数为2～4次。

6.根据权利要求2所述的以硫脲结构连接的多孔有机聚合物的制备方法，其特征在于，所述的丙酮的用量添加是有机溶剂体积的5～10倍。

7.权利要求1所述的以硫脲结构连接的多孔有机聚合物作为非均相催化剂的应用，其特征在于：将β-硝基苯乙烯和丙二酸二乙酯溶于有机溶剂中，搅拌均匀，加入碳酸钾和以硫脲结构连接的多孔有机聚合物催化剂，加热至25～60℃反应24～48小时；然后，滤除催化剂，减压旋去溶剂，再用柱层析法提纯，得到β-硝基苯乙烯与丙二酸二乙酯的Michael反应的产物2-(2-硝基-1-苯基乙基)丙二酸二乙酯；β-硝基苯乙烯与丙二酸二乙酯的摩尔比为1∶1～1:5。

8.根据权利要求7所述的以硫脲结构连接的多孔有机聚合物作为非均相催化剂的应用，其特征在于，所述的有机溶剂为均三甲苯、二氯甲烷、甲醇、N,N-二甲基甲酰胺或1,4-二氧六环；β-硝基苯乙烯与有机溶剂的质量体积比为100∶1～100∶5，质量单位为mg，体积单位为mL。

9.根据权利要求7所述的以硫脲结构连接的多孔有机聚合物作为非均相催化剂的应用，其特征在于，所述以硫脲结构连接的多孔有机聚合物催化剂与β-硝基苯乙烯的摩尔比为0.0004∶1～0.025∶1。

10.根据权利要求7所述的以硫脲结构连接的多孔有机聚合物作为非均相催化剂的应用，其特征在于，所述的碳酸钾与β-硝基苯乙烯的摩尔比为0.2∶1～1∶1；所述柱层析法使用的洗脱剂为体积比20∶1～15∶1的石油醚/乙酸乙酯混合物。