[发明专利]一种N,N-二丁基间氨基苯酚的制备方法

说明书

本发明属于有机合成和化工原料的制备技术领域，具体涉及N,N‑二丁基间氨基苯酚的制备方法，N,N‑二丁基间氨基苯酚的制备包括：(1)间二硝基苯与苄醇经取代反应生成1‑苄氧基‑3‑硝基苯；(2)1‑苄氧基‑3‑硝基苯与丁醛在加酸至酸性的取代反应液中，或者，1‑苄氧基‑3‑硝基苯与丁醛于取代反应液的溶剂回收后又溶于再溶解有机溶剂的再溶解液中，经还原胺化和催化氢化脱苄基生成N,N‑二丁基间氨基苯酚。1‑苄氧基‑3‑硝基苯无需分离纯化，直接与丁醛和氢气进行还原胺化和氢化脱苄基反应。该方法简洁，条件温和，设备强度要求低，不产生废弃物，环境友好，原料易得，收率高，适宜规模化生产。

技术领域

本发明属于有机合成和化工原料的制备技术领域，具体涉及N,N-二丁基间氨基苯酚的制备方法。

背景技术

N,N-二丁基间氨基苯酚(式I结构式)作为重要的有机原料，是生产压热敏成色剂ODB-2(式II结构式)的关键中间体。ODB-2是目前世界上应用最为广泛的黑色成色剂，稳定性好，化合物结构简单，价格便宜，广泛应用于传真、标签等各种压热敏记录纸中。

N,N-二丁基间氨基苯酚的纯度和成本，直接决定了ODB-2的成本和质量。目前，国内的N,N-二丁基间氨基苯酚的主要合成路线如式Ⅲ所示：将间硝基苯磺酸钠用铁粉还原成间氨基苯磺酸钠，再用氢氧化钠碱熔，最后酸化得间氨基苯酚，再与丁基化试剂(如氯丁烷或溴丁烷)反应得到N,N-二丁基间氨基苯酚(详见EP831081；CN104927392；Ge,J-F,C,Kaiser,M.Synthesis and in vitro antiprotozoal activities-soluble,inexpensive3,7-bis(dialkylamino)phenoxazin-5-ium derivatives.J.Med.Chem,51,3654-3658)。此路线生产流程长，还原反应用铁粉还原需消耗大量铁粉，生产中需排放大量废水、废酸、废碱和铁泥，“三废”处理困难大。此外，使用丁基化试剂也会生成酚羟基取代的副产物，导致收率降低、产品纯化困难。

因此，针对现有技术的缺陷，对现有技术加以改进，提供一种原料易得、工艺简洁、操作方便、收率更高的N,N-二丁基间氨基苯酚的制备方法，以降低成本。。

发明内容

针对现有技术的缺陷，本发明提供一种N,N-二丁基间氨基苯酚的制备方法，该制备方法原料易得、工艺简洁、操作方便、收率高、成本低。

N,N-二丁基间氨基苯酚的合成路线如式IV所示：

本发明的技术方案为，N,N-二丁基间氨基苯酚的制备方法，步骤包括：

(1)在含碱性无机盐的有机溶剂中，间二硝基苯与苄醇经取代反应生成1-苄氧基-3-硝基苯，

或者，在碱性无机盐作用下，间二硝基苯与苄醇经取代反应生成1-苄氧基-3-硝基苯；

(2)步骤(1)取代反应液去除碱性无机盐，加酸调pH至酸性后，于恒温、恒压的氢气环境中，催化剂作用下，1-苄氧基-3-硝基苯与丁醛经还原胺化和催化氢化脱苄基生成N,N-二丁基间氨基苯酚；

或者，步骤(1)取代反应液去除碱性无机盐，回收有机溶剂和/或苄醇后与再溶解有机溶剂和丁醛混合形成再溶解液，于恒温、恒压的氢气环境中，催化剂作用下，1-苄氧基-3-硝基苯于再溶解液中经还原胺化和催化氢化脱苄基生成N,N-二丁基间氨基苯酚。

步骤(1)，取代反应体系中，间二硝基苯的浓度为0.5～5mol/L，优选为0.5～2mol/L，更优选为0.6～1mol/L；间二硝基苯、苄醇与碱性无机盐的摩尔比为1：1～13：1～5；优选为1：1～10：1～3；更优选为1：1.5～2：1.5～2。