[发明专利]一种5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法

说明书

本发明提供了一种5‑乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法，该技术方案采用了一条全新的合成路线。该方法以邻苯二胺为原料，首先溶于二氯乙烷溶剂中，在特定浓度条件下缓慢加入浓硫酸，再以乙二胺四乙酸二钠为催化剂进行反应，反应产物在稀硫酸环境中与铜粉进行反应，得到中间产物；另一方面，以2,4‑二硝基氯苯和尿素为原料，在聚丙烯酰胺的催化作用下，反应得到粗产物，而后加入苯乙酸，反应后经抽滤、水洗、干燥得到第二中间产物，最后，利用两部分中间产物在水合肼存在条件下催化合成，得到5‑乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮。本发明可显著改善AABI的合成效率同时提升产物的纯度，而且工艺步骤具有一定程度的简化，具有良好的应用效果。

技术领域

本发明涉及化学合成技术领域，具体涉及一种5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法。

背景技术

5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮简称AABI，是合成苯并咪唑酮结构偶氮型颜料的主要中间体，由该中间体偶合制成的苯并咪唑酮颜料色光范围为绿光黄到橙色。AABI分子式为C₁₁H₁₁N₃O₃，分子量为233.2233，CAS号为26576-46-5，密度为1.369g/cm3，熔点为350℃，沸点为371℃，闪点为153.5℃，通常为白色固体，由于与乙酰乙酰基相连的亚氨基在空气中容易被氧化，产物会稍微发红，呈现浅粉色，故应在常温下真空保存。其化学结构如下：

现有技术中，5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮有多种制备方法，包括以邻苯二胺为原料四步合成的方法、三步合成的方法，以邻二氯苯为原料的合成方法，以2-硝基苯胺为原料的合成方法，以2,4-二硝基氯苯为原料的合成方法等。目前国内外规模化生产5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的方法主要是以邻苯二胺、尿素为原始原料，经过缩合、硝化、还原、酰化反应制得。还原反应使用传统的铁粉还原法，该方法生产的5-氨基苯并咪唑酮纯度较低，产生的铁泥严重污染环境，是国家明令禁止的工艺。酰化反应都使用磷酸，这种工艺不仅增加了生产成本，产生的含磷废水也很难处理，而且产生的废水量很大，在如今严峻的环保形势下，该工艺趋于淘汰。

发明内容

本发明旨在针对现有技术的技术缺陷，提供一种5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法，以解决现有技术中5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的常规制备方法成本较高、纯度较低的技术问题。

本发明要解决的另一技术问题是如何降低5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮制备过程对环境的污染。

为实现以上技术目的，本发明采用以下技术方案：

一种5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法，包括以下步骤：

1)将邻苯二胺溶于二氯乙烷溶剂中，邻苯二胺与二氯乙烷质量比为1:2～5，滴加浓硫酸，邻苯二胺与浓硫酸的摩尔比为1:3.2～4.3，然后加入邻苯二胺质量1～10％的乙二胺四乙酸二钠作为催化剂，控制反应温度为72-88℃，反应2h，降至室温，浓缩、过滤、水洗得到产物；

2)将水、硫酸、铜粉加热至65～70℃，分批加入步骤1)所得产物，加完后保温反应，其中，水作为溶剂，用量为步骤1)所得产物质量的8～73倍，各反应物之间的摩尔比为步骤1)所得产物:硫酸:铜粉＝2:3:5.5，反应1～5h，趁热过滤，冷却析晶得第一产物；

3)以2,4-二硝基氯苯和尿素为原料，在聚丙烯酰胺的催化作用下，反应得到粗产物，向粗产物中加入苯乙酸，于25～46℃打浆2.5小时，抽滤，水洗，而后以42～50℃，180～200mbar的条件干燥至恒重，得到第二产物；

4)在反应釜中将步骤2)所得的第一产物和步骤3)所得的第二产物以重量比为1:3的比例加入氯仿溶剂中，并加入催化剂水合肼，升高反应温度至70～80℃，反应时间为6h，即得到所述5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮。