[发明专利]一种加氢裂化催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201910297434.5 | 申请日: | 2019-04-15 |
公开(公告)号: | CN111822035B | 公开(公告)日: | 2022-08-12 |
发明(设计)人: | 王海涛;徐学军;李娟;刘东香;王继锋 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/16 | 分类号: | B01J29/16;B01J35/10;B01J37/03;B01J37/20;C10G49/08 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢裂化催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种加氢裂化催化剂,其特征在于:所述催化剂为含过渡金属磷化物催化剂,包括过渡金属磷化物、无定形氧化物、分子筛;所述过渡金属磷化物的分散度为15%~40%,过渡金属磷化物的颗粒平均直径为3~9nm;所述无定形氧化物包括氧化铝和氧化硅;
所述加氢裂化催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)、配制含有过渡金属、Si的混合溶液A,配制含有过渡金属、Si组分的混合溶液B;
(2)、将混合溶液A和偏铝酸钠碱性溶液并流加入反应罐中进行成胶反应,得到浆液Ⅰ,将所得的浆液Ⅰ进行老化;
(3)、将混合溶液B、偏铝酸钠碱性溶液和分子筛的悬浊液并流加入老化后的浆液Ⅰ中进行成胶反应,得到浆液Ⅱ,在浆液II中加入有机膦类化合物,然后进行老化;
(4)、步骤(3)所得的物料干燥、成型、焙烧得到磷化物催化剂前驱体;
(5)、步骤(4)所得的物料经氢气程序升温还原得到加氢裂化催化剂。
2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述过渡金属磷化物的分散度为20%~38%,过渡金属磷化物的颗粒平均直径为3~8nm。
3.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:以催化剂的重量为基准,过渡金属磷化物的总含量为10wt%~75wt%,分子筛的含量为3wt%~30wt%;无定形氧化物的含量为10wt%~65wt%。
4.按照权利要求3所述的催化剂,其特征在于:以催化剂的重量为基准,过渡金属磷化物的总含量为18wt%~70wt%,分子筛的含量为5wt%~25wt%;无定形氧化物的含量为20wt%~60wt%。
5.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述催化剂为双金属磷化物催化剂,所述的过渡金属磷化物为WP和Ni2P,Ni/W摩尔比为0.1:1~12:1。
6.按照权利要求5所述的催化剂,其特征在于:Ni/W摩尔比为0.2:1~9:1。
7.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述分子筛为Y型分子筛;以无定形氧化物的重量为基准,氧化硅的含量为10wt%~70wt%。
8.按照权利要求7所述的催化剂,其特征在于:以无定形氧化物的重量为基准,氧化硅的含量为20wt%~65wt%。
9.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述催化剂的比表面积为150~700m2/g,孔容为0.25~1.2mL/g。
10.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述催化剂的孔径分布如下:直径为3nm以下的孔所占的孔容占总孔容的2%~15%,直径为3~10nm的孔所占孔容占总孔容的17%~55%,直径为10~15nm的孔所占的孔容占总孔容的15%~40%,直径为15nm以上的孔所占的孔容占总孔容的4%~15%。
11.一种按照权利要求1所述的加氢裂化催化剂的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)、配制含有过渡金属、Si的混合溶液A,配制含有过渡金属、Si组分的混合溶液B;
(2)、将混合溶液A和偏铝酸钠碱性溶液并流加入反应罐中进行成胶反应,得到浆液Ⅰ,将所得的浆液Ⅰ进行老化;
(3)、将混合溶液B、偏铝酸钠碱性溶液和分子筛的悬浊液并流加入老化后的浆液Ⅰ中进行成胶反应,得到浆液Ⅱ,在浆液II中加入有机膦类化合物,然后进行老化;
(4)、步骤(3)所得的物料干燥、成型、焙烧得到磷化物催化剂前驱体;
(5)、步骤(4)所得的物料经氢气程序升温还原得到加氢裂化催化剂。
12.按照权利要求11所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,混合溶液A中过渡金属为Ni和/或W,混合溶液B中过渡金属为Ni和/或W,并且满足步骤(5)所得加氢裂化催化剂同时含有过渡金属Ni和W。
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