[发明专利]一种改性腐植酸钠饲用添加剂的制备方法

权利要求书

1.一种改性腐植酸钠饲用添加剂的制备方法，其特征是制备的碳基固体酸催化剂催化剂比表面积为513.5-769.9cm²/g，平均口径为2-5nm，酸密度为0.57-1.32mmol/g。通过该固体酸催化腐植酸钠分子中酯键水解，得到改性腐植酸钠pH值7-8，酚羟基含量5.0-6.7％，羧基含量4.2-6.1％。

2.一种根据权利要求1所述的化学法改性腐植酸钠的方法，其特征是它包括如下步骤：

(1)将褐煤、浓硫酸及水按重量比(褐煤：浓硫酸：水)1-5:1:100混合，打开磁力搅拌器，转速100-300转/分钟；室温下反应1小时，反应结束后500转/分钟离心2分钟倒掉上清液，用大量蒸馏水洗涤沉淀至上清液pH接近中性，离心得到初步纯化的褐煤；

(2)将步骤(1)得到的褐煤溶于5％氢氧化钠溶液，1000转/分钟离心5分钟分离杂质，取上清液在反应温度90℃、磁力搅拌器转速500转/分钟条件下缓慢滴加浓硫酸，调节pH至1，反应4-6小时结束，用大量蒸馏水水洗至pH值4，3000转/分钟离心，取沉淀在105℃烘箱中干燥至恒重得到纯化的褐煤；

(3)将步骤(2)得到的纯化褐煤与80％硫酸按重量比(纯化褐煤：浓硫酸)1:1-5混合，140℃条件下反应2h，过滤得到沉淀，按照纯化褐煤与80％磷酸重量比(纯化的褐煤：30％磷酸)1：6-10加入磷酸充分浸渍反应1h，反应结束后将混合物3000转/分钟离心，取沉淀在105℃烘箱中干燥得到恒重混合物；

(4)取一定量步骤(3)中干燥混合物放入管式电阻炉中，在氮气流量200mL/min、300-600℃条件下炭化2h，反应结束后，将炭化产物用氢氧化钠滴定至上清液pH值4，得到的样品在105℃烘箱中干燥至恒重得到碳基固体酸催化剂；

(5)将腐植酸用1％氢氧化钠滴定至pH值9得到腐植酸钠，将腐植酸钠、碳基固体酸催化剂及去离子水按照重量比(腐植酸钠：固体酸：去离子水)1-5：10：500混合加入搅拌反应釜中，反应温度50-80℃，150转/分钟反应120分钟，反应结束后过滤得到改性腐植酸钠反应液；

(6)改性腐植酸反应液经干燥后获得改性腐植酸钠制品。

3.根据权利要求2所述化学法改性腐植酸钠的方法，其特征在于碳基固体酸制备过程为：

将褐煤、浓硫酸及水按重量比(褐煤：浓硫酸：水)1-5:1:100混合，打开磁力搅拌器，转速100-300转/分钟；室温下反应一小时，反应结束后500转/分钟离心2分钟倒掉上清液，用大量蒸馏水洗涤沉淀至上清液pH值7-8，离心得到初步纯化的褐煤；

将步骤(1)得到的褐煤溶于5％氢氧化钠溶液，1000转/分钟离心5分钟分离杂质，取上清液在反应温度90℃、磁力搅拌器转速500转/分钟条件下缓慢滴加浓硫酸，调节pH至1左右，反应4-6小时结束，用大量蒸馏水水洗至pH值4，3000转/分钟离心，沉淀于105℃烘箱中干燥至恒重得到纯化的褐煤；

将纯化的褐煤与80％硫酸按重量比(纯化褐煤：浓硫酸)1:1-5混合，140℃条件下反应2h，过滤得到沉淀，按照纯化的褐煤与80％磷酸重量比(纯化的褐煤：30％磷酸)1：6-10加入磷酸充分浸渍反应1h，反应结束后将混合物3000转/分钟离心，沉淀于105℃烘箱中干燥得到恒重混合物；

取一定量步骤(3)中干燥混合物放入管式电阻炉中，在氮气流量200mL/min、300-600℃条件下炭化2h，反应结束后，将炭化产物用氢氧化钠滴定至上清液pH值4，得到的样品在105℃烘箱中干燥至恒重得到碳基固体酸催化剂。

4.根据权利要求3所述固体酸的制备，其特征在于纯化的褐煤制备过程：

将褐煤、浓硫酸及水按重量比(褐煤：浓硫酸：水)1-5:1:100混合，打开磁力搅拌器，转速100-300转/分钟；室温下反应一小时，反应结束后500转/分钟离心2分钟倒掉上清液，用大量蒸馏水洗涤沉淀至上清液pH接近中性，离心得到初步纯化的褐煤；

将步骤(1)得到的褐煤溶于5％氢氧化钠溶液，1000转/分钟离心5分钟分离杂质，取上清液在反应温度90℃、磁力搅拌器转速500转/分钟条件下缓慢滴加浓硫酸，调节pH至1左右，反应4-6小时结束，用大量蒸馏水水洗至pH值4，3000转/分钟离心，沉淀于105℃烘箱中干燥至恒重得到纯化的褐煤。