[发明专利]一种含无机金属离子和有机杂质的低浓度醋酸废水的处理方法

权利要求书

1.一种含无机金属离子和有机杂质的低浓度醋酸废水的处理方法，其特征在于包括：醋酸废水进行钙化处理，使废水中的醋酸转变为醋酸钙、硫酸根离子转变为硫酸钙沉淀，金属离子转变为氢氧化物沉淀；经过钙化处理的废水进行过滤，得到含硫酸钙和氢氧化物的滤饼、醋酸钙水溶液；所述的醋酸钙水溶液经MVR处理得到醋酸钙悬浮液，醋酸钙悬浮液过滤，得到含醋酸钙的滤饼和滤液，滤液结晶干燥得到醋酸钙，和含醋酸钙的滤饼合并得到醋酸钙固体，醋酸钙固体进行酸解处理得到醋酸和硫酸钙，硫酸钙和/或含硫酸钙和氢氧化物的滤饼进行热解析处理，醋酸回到酯化反应工序；热解析处理产生的含有机物蒸汽的气体、MVR处理产生的含有机物的水蒸气以及结晶干燥产生的水蒸气均进入临氧裂解装置进行深度净化处理。

2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于包括以下步骤：

步骤(1)、采用碳酸钙对醋酸废水进行钙化处理，将废水中的醋酸转变为醋酸钙、硫酸根离子转变为硫酸钙沉淀；再加入氧化钙与废水中的金属离子发生复分解反应，使金属离子转变为氢氧化物沉淀，形成含有氢氧化物、硫酸钙和醋酸钙的悬浮液；

步骤(2)、步骤(1)得到的物料进行过滤，得到含硫酸钙和氢氧化物的滤饼、醋酸钙水溶液；醋酸钙水溶液经MVR处理得到醋酸钙悬浮液，MVR处理产生的含有机物的水蒸气进入临氧裂解装置；醋酸钙悬浮液经过滤得到含醋酸钙的滤饼和滤液，滤液结晶干燥得到醋酸钙，和含醋酸钙的滤饼合并得到醋酸钙固体，结晶干燥产生的水蒸气进入临氧裂解装置；

步骤(3)、醋酸钙固体进行酸解处理得到醋酸和硫酸钙，硫酸钙和/或含硫酸钙和氢氧化物的滤饼进行热解析处理，热解析处理产生的含有机物的水蒸气进入临氧裂解装置进行深度净化处理。

3.根据权利要求1或2所述的处理方法，其特征在于所述的醋酸废水中醋酸含量为0.5wt％～10wt％，醋酸以外的有机物含量为0.01wt％～0.5wt％，金属硫酸盐含量为0.05wt％～5wt％，硫酸含量1～5wt％。

4.根据权利要求3所述的处理方法，其特征在于所述的醋酸以外的有机物为甲醇、乙醇、丙醇、叔丁醇、正丁醇、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸叔丁酯、醋酸正丁酯中的至少一种。

5.根据权利要求3所述的处理方法，其特征在于所述的金属硫酸盐为硫酸铁、硫酸镍、硫酸铬、硫酸镁、硫酸锰、硫酸铜、硫酸锌中的至少一种。

6.根据权利要求1或2所述的处理方法，其特征在于所述的醋酸钙悬浮液中醋酸钙含量为30～40wt％。

7.根据权利要求1或2所述的处理方法，其特征在于所述的酸解处理为：碳酸钙固体与硫酸发生酸解反应生成醋酸和硫酸钙。

8.根据权利要求1或2所述的处理方法，其特征在于热解析的温度为200～400℃。

9.根据权利要求1或2所述的处理方法，其特征在于所述的含硫酸钙和氢氧化物的滤饼经热解析后得有机物含量小于0.1wt％的金属氧化物和硫酸钙的固体混合物。

10.根据权利要求1或2所述的处理方法，其特征在于在空气条件下进行深度净化处理，深度净化处理的工艺条件：反应温度为250～450℃，反应压力为常压，停留时间为0.1～10kg·h/m³，空气通入量与进入临氧裂解装置的水蒸汽的体积比为1～5:1；

深度净化处理放出的热量用于MVR装置液体的气化。