[发明专利]用于乙烯聚合的含邻位二对甲基苯甲基取代的不对称α-二亚胺镍（Ⅱ）配合物

权利要求书

1.一种含邻位二对甲基苯甲基取代的不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物，其特征在于：所述配合物的结构式为：

其中，R＝Me、Et、i-Pr。

2.一种如权利要求1所述的含邻位二对甲基苯甲基取代的不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的制备方法，其特征在于：所述制备方法步骤如下：

(1)二对甲基苯基甲醇的制备

将1.0当量的4-甲基溴苯溶解在无水四氢呋喃中，并在N₂氛围下冷却至-78℃，逐滴加入1.0当量溶解于己烷中的正丁基锂得到悬浮液，将所得悬浮液在-78℃下搅拌1小时，在10分钟内滴加0.5当量的溶解于四氢呋喃中的甲酸甲酯溶液，将混合物在-78℃下搅拌1小时，在室温下搅拌1小时，加入饱和氯化铵水溶液，用乙醚萃取混合物，结合的有机层用盐水洗涤，经无水Na₂SO₄干燥，并真空浓缩，通过真空蒸馏纯化粗产物，得到无色油状物，化学反应式如下：

(2)2,6-二(二对甲基苯甲基)-4-甲基苯胺的合成

将1.0当量的对甲苯胺和2.0当量的二(对甲基苯基)甲醇的混合物加热至120℃，向混合物中加入0.5当量无水氯化锌的浓盐酸溶液，温度升至160℃，在160℃下30分钟后，将反应混合物冷却至室温并溶解在CH₂Cl₂中，用水洗涤CH₂Cl₂层，并用无水硫酸镁干燥，将溶液浓缩，产物用甲醇冲刷并用甲醇洗涤，得到所需的苯胺为白色结晶固体；

化学反应式如下：

(3)2-((2,6-二(二对甲基苯甲基)-4-甲基苯基)亚氨基)-1-酮苊烯的合成

将1.0当量2,6-二(二对甲基苯甲基)-4-甲基苯胺和1.0当量1,2-二酮苊烯的混合物溶于乙醇和含有催化剂对甲苯磺酸的CH₂Cl₂溶液中，并在室温下搅拌48小时，减压蒸馏，得到粗产物，将其在硅胶柱中用石油醚-乙酸乙酯(v/v＝30：1)进行色谱分离，得到红色粉末；

化学反应式如下：

(4)配体的合成

1.0当量2-((2,6-二(二对甲基苯甲基)-4-甲基苯基)亚氨基)-1-酮苊烯，1.0～2.0当量苯胺和对甲苯磺酸的甲苯溶液回流10小时，直到TLC板上有一个主点，使用硅胶柱色谱法分离所需化合物，用石油醚-乙酸乙酯(v/v＝40：1)洗脱，得到纯化合物，为黄色固体，化学反应式如下：

(5)镍配合物的合成

在N₂保护下，以CH₂Cl₂为溶剂，将所得α-二亚胺配体与被乙二醇二甲醚活化的溴化镍[NiBr₂(DME)]以1:1.0～1:1.2的摩尔比混合，在室温下搅拌反应24小时后，过滤悬浮液，母液在真空条件下除去溶剂后，用乙醚洗涤3次，真空干燥，得到粉末状固体配合物；

化学反应式如下：

3.如权利要求2所述的含邻位二对甲基苯甲基取代的不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的制备方法，其特征在于：步骤(3)所述催化剂对甲苯磺酸的用量为2,6-二(二对甲基苯甲基)-4-甲基苯胺摩尔量的0.05～0.15倍。

4.如权利要求2所述的含邻位二对甲基苯甲基取代的不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的制备方法，其特征在于：步骤(4)所述苯胺为2,6-二甲基苯胺，2,6-二乙基苯胺或2,6-二异丙基苯胺，催化剂对甲苯磺酸的用量为苯胺摩尔量的0.05～0.15倍。

5.一种如权利要求1所述的含邻位二对甲基苯甲基取代的不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的应用，其特征在于：所述配合物应用于乙烯聚合。

6.如权利要求5所述的含邻位二对甲基苯甲基取代的不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的应用，其特征在于：所述配合物用于乙烯聚合的方法为：将配合物与助催化剂(MAO)以摩尔比1:200～1:2000组成复合催化体系，催化剂用量为5～400μmol，控制反应温度0～80℃，反应时间10～120分钟，催化乙烯聚合。