[发明专利]一种制备假性紫罗兰酮的方法

说明书

本发明公开一种制备假性紫罗兰酮的方法。所述方法利用磷酸盐作为催化剂,液液两相法制备假性紫罗兰酮，能够抑制柠檬醛自聚，提高催化选择性，催化剂活性高并可回收利用，绿色环保。

技术领域

本发明属于化学合成技术领域，涉及一种制备假性紫罗兰酮的方法。

背景技术

以山苍子油分离得到的柠檬醛与丙酮在氢氧化钠溶液做催化剂下经Aldol缩合可以合成假性紫罗兰酮。而假紫罗兰酮是合成紫罗兰酮等香精香料、维生素A、E和β-胡萝卜素的重要中间体。常用的缩合催化剂为NaOH/KOH等强碱性水溶液，这些催化剂虽然可以使产率达约85％左右，但存在反应时间长，后处理工艺复杂等缺点，对降低生产成本和连续化生产不利。并且，反应后碱液催化剂难于从反应物中分离出来，碱性过强使原料柠檬醛易发生自聚，导致收率降低；柠檬醛自聚产生废水及聚合物，不利于后期产物的分离，且不能重复使用，腐蚀设备，产生废碱水，污染环境，不易用于工业化生产。

长期以来国内外学者对假性紫罗兰酮的合成工艺的改进研究一直在持续进行中。为使反应能在温和的条件下进行，出现了采用固体碱催化剂替代液体碱的工艺。但与氢氧化钠等普通液碱催化剂相比，固体碱催化剂制备工艺复杂，成本高，且在反应中存在选择性差、催化效率低，催化剂套用效果差等缺点，在该工艺中液体碱催化剂具有显著优势。

PL147748描述了一种以碱性离子交换剂在56℃下缩合柠檬醛和丙酮制备假性紫罗兰酮的方法，该方法存在非常低的时空收率的缺点。

苏联专利SU704938(1978)用15-20倍过量丙酮、丙酮和水比例1：0.15到1：0.45进行反应，产品收率较好，但主要缺点是丙酮大大过量，能耗较高，反应效率低，反应时间较长。

美国专利US4874900(1989)描述了以氢氧化锂催化缩合柠檬醛和丙酮制备假性紫罗兰酮的方法，该方法在-20～240℃下间歇或连续进行缩合反应。该方法需要在反应完成时将过量的催化剂滤出。该方法存在反应时间长，副反应多，收率低且固体废弃物难处理等缺点。

鉴于上述技术存在各种缺陷，还未能寻找到一种兼顾效率与成本，有效解决现有问题的碱液催化剂，目前工业上仍多采用稀NaOH、KOH、Ba(OH)₂等强碱水溶液(PH 10-12)催化柠檬醛与丙酮缩合制得假性紫罗兰酮。然而，该工艺虽然催化剂易得，生产成本不高，但反应液具有高毒腐蚀性，使用后废碱的处理也备受关注；同时该方法的产率不高，一般在60～80％。

因此，针对现有技术中存在的上述不足，需要开发一种新的液碱催化剂，用于假性紫罗兰酮的制备。

发明内容

本发明目的在于提供一种制备假性紫罗兰酮的方法。该方法采用磷酸盐催化体系，催化丙酮和柠檬醛的羟醛缩合合成假性紫罗兰酮，催化活性高，能够抑制柠檬醛自聚，并能通过分液分离实现催化剂的回收，具有高收率、高效率、反应条件温和、催化剂可回收等优点。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：

一种制备假性紫罗兰酮的方法，所述方法是在磷酸盐催化剂的催化下，丙酮与柠檬醛反应制备假性紫罗兰酮。

所述磷酸盐催化剂，包括K₂HPO₄和KH₂PO₄；其组成以催化剂中K₂HPO₄和KH₂PO₄总重量计：K₂HPO₄ 80-95wt％，KH₂PO₄ 5-20wt％；优选K₂HPO₄ 90-95wt％，KH₂PO₄ 5-10wt％。