[发明专利]一种通过超重力反应器制备近红外硫化银量子点的方法

说明书

本发明公开了一种通过超重力反应器制备近红外硫化银量子点的方法，属于化工、材料及光子学交叉技术领域，利用超重力技术实现物质的微观混合和强化传质过程，具体是以醋酸银，九水硫化钠为反应前驱体材料，以油酸，油胺为稳定剂，将前驱体溶液通入超重力反应器进行成核、生长，最后用无水乙醇离心分离得到荧光发射峰位于近红外波段，产物尺寸2‑10nm的油溶性硫化银量子点。本方明不涉及高温高压的反应条件，无需保护气，在室温下即可进行，并且利用超重力旋转填充床可以达到秒出料，不仅大大缩短了反应所需时间，而且保证了产品的均匀度和不同批次产品间良好的重复性，生产流程简单，对于大规模工业化生产具有独特的优势。

技术领域

本发明属于化工、材料及光子学交叉技术领域，涉及一种通过超重力反应器制备近红外硫化银量子点的方法。

背景技术

量子点是一种纳米级别的半导体，通过对这种纳米半导体材料施加一定的电场或光压，它们便会发出特定频率的光，并且发射波长会随尺寸和组成的改变而变化。与有机荧光染料相比，量子点具有发射峰窄，吸收峰宽，光学稳定性高，生物相容性好等优点。目前应用于生物诊断、显示、照明、电子器件等。近红外量子点的荧光发射峰位于第二红外区域内，具有更深的穿透深度和更高的信燥比，在生物体内外成像、疾病诊断及治疗等方面具有独特的优势。硫化银量子点是近年发展起来的一种低毒的近红外荧光量子点,其不含有毒重金属元素如Pb、Cd和Hg等，溶解度小，细胞毒性低，在生物体系有广泛的应用前景。目前，硫化银量子点的合成方法主要包括油相合成法和水相合成法。其中，油相合成法通常涉及较苛刻的合成条件如高温、无水、无氧操作及有毒有害试剂，这显然不符合绿色环保的合成理念。水相合成中通常可采用较低毒的反应试剂和较低的反应温度，然而水溶液复杂的条件如pH、离子浓度等常使反应过程很难有效控制。因此，采用简单易得的反应原料，寻找一种简便可行的合成方法来制备硫化银量子点具有重要意义。

超重力是指在比地球重力加速度(9.8m/s²)大的多的环境下物质所受的力。在超重力环境下，不同大小分子间的分子扩散和相间传质过程比常规重力场下要快得多，液体在巨大剪切力下被撕裂成微米至纳米级的液膜、液丝和液滴，产生巨大和快速更新的相界面，促进两相的聚并和分离，使相间的传递速度大幅度提高。专利201210354979.3公开了一种超小尺寸水溶性近红外Ag₂S量子点的制备方法，采用一锅法制备，步骤如下：1)将蛋白质水溶液和AgNO₃水溶液混合均匀，磁力搅拌下常温反应5分钟；2)用NaOH水溶液调节上述液体pH为12.0；3)在上述液体中分别加入浓度为10-100毫摩尔/升的硫族元素化合物水溶液并调节Ag元素与S元素的摩尔比为6-1:1，在搅拌、37℃条件下反应12小时，制得量子点小于2纳米的超小尺寸水溶性近红外Ag2S量子点。该专利的方法制备的量子点具有不含有毒重金属元素、尺寸小、水溶性良好、发光效率高、荧光光谱在近红外光区内可调等优良的性质。专利201610844739.X公开了一种红光硫化银量子点的水相制备方法，属于材料学及光子学交叉技术领域，具体是以硝酸银、硫化钠作为反应前驱体材料，脱氧核糖核酸作为稳定剂，在水溶液中反应沉淀生产纳米晶体，通过离心分离的方法，获得能够稳定分散在水溶液中的硫化银量子点。该专利所使用的方法使用水作为溶剂，反应温度温和可控，得到的硫化银量子点产物尺寸在1-10纳米，荧光发射位于红光波段，适宜于离体细胞的荧光显微成像检测及生物检测方面。

超重力技术可以通过超重力设备来实现，典型的超重力设备为旋转填充床，研究表明,在旋转填充床反应器中分子的混合特征时间小于成核诱导时间，这使得成核过程在微观均匀的环境中进行，成核过程可控，并且相界面快速更新会阻碍晶核生长，最终生成小尺寸纳米颗粒。将超重力技术应用到硫化银量子点的制备具有如下的优势:

(1)本发明首次使用超重力旋转填充床制备硫化银量子点。以往制备的硫化银量子点多采用传统搅拌釜反应器，量子点的成核与生长过程可控性差，制备出的产物呈现较宽的尺寸分布。利用超重力旋转填充床，可以使传递过程和微观混合得到极大强化，制备出的产物粒径更小且更加均匀。